ПРИБЛИЖЕННАЯ ОЦЕНКА ВКЛАДА ЭЛЕКТРОННО-КОЛЕБАТЕЛЬНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В ИЗОТОПНЫЙ ЭФФЕКТ НА КОНСТАНТЕ МАГНИТНОГО ЭКРАНИРОВАНИЯ ЯДРА ВОДОРОДНОГО МОСТИКА

Standard

ПРИБЛИЖЕННАЯ ОЦЕНКА ВКЛАДА ЭЛЕКТРОННО-КОЛЕБАТЕЛЬНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В ИЗОТОПНЫЙ ЭФФЕКТ НА КОНСТАНТЕ МАГНИТНОГО ЭКРАНИРОВАНИЯ ЯДРА ВОДОРОДНОГО МОСТИКА. / Голубев, Н. С.; Толстой, П. М.; Щепкин, Д. Н.

в: ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ, № 8, 2006, стр. 1233-1240.

Результаты исследований: Научные публикации в периодических изданиях › статья › Рецензирование

BibTeX

@article{e3bb6ee49f144cf1b10a381ef5d5e0c1,

title = "ПРИБЛИЖЕННАЯ ОЦЕНКА ВКЛАДА ЭЛЕКТРОННО-КОЛЕБАТЕЛЬНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В ИЗОТОПНЫЙ ЭФФЕКТ НА КОНСТАНТЕ МАГНИТНОГО ЭКРАНИРОВАНИЯ ЯДРА ВОДОРОДНОГО МОСТИКА",

abstract = "В рамках теории возмущений первого порядка оценена неадиабатическая поправка к H/D-изотопному эффекту на константе электронного магнитного экранирования ядра. Вычисление сводится к неэмпирическому расчету частот и относительных интенсивностей в электронно-колебательном спектре для Н- и D-форм молекулы при учете только переходов, разрешенных в магнитно-дипольном приближении. При простейших допущениях (случай а по Герцбергу электронно-колебательного взаимодействия) проведена полуколичественная оценка адиабатического (геометрического) и неадиабатического вкладов в H/D-изотопный эффект на константе экранирования 15N комплекса с водородной связью HF-пиридин. Эти два вклада в изотопный эффект могут быть сравнимы по порядку величины, по крайней мере для ненасыщенных молекул с низколежащими возбужденными электронными состояниями. Корректное решение задачи требует неэмпирического расчета, не базирующегося на приближении Борна-Оппенгеймера.",

author = "Голубев, {Н. С.} and Толстой, {П. М.} and Щепкин, {Д. Н.}",

year = "2006",

language = "русский",

pages = "1233--1240",

journal = "ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ",

issn = "0044-460X",

publisher = "Издательство {"}Наука{"}",

number = "8",

}

RIS

TY - JOUR

T1 - ПРИБЛИЖЕННАЯ ОЦЕНКА ВКЛАДА ЭЛЕКТРОННО-КОЛЕБАТЕЛЬНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В ИЗОТОПНЫЙ ЭФФЕКТ НА КОНСТАНТЕ МАГНИТНОГО ЭКРАНИРОВАНИЯ ЯДРА ВОДОРОДНОГО МОСТИКА

AU - Голубев, Н. С.

AU - Толстой, П. М.

AU - Щепкин, Д. Н.

PY - 2006

Y1 - 2006

N2 - В рамках теории возмущений первого порядка оценена неадиабатическая поправка к H/D-изотопному эффекту на константе электронного магнитного экранирования ядра. Вычисление сводится к неэмпирическому расчету частот и относительных интенсивностей в электронно-колебательном спектре для Н- и D-форм молекулы при учете только переходов, разрешенных в магнитно-дипольном приближении. При простейших допущениях (случай а по Герцбергу электронно-колебательного взаимодействия) проведена полуколичественная оценка адиабатического (геометрического) и неадиабатического вкладов в H/D-изотопный эффект на константе экранирования 15N комплекса с водородной связью HF-пиридин. Эти два вклада в изотопный эффект могут быть сравнимы по порядку величины, по крайней мере для ненасыщенных молекул с низколежащими возбужденными электронными состояниями. Корректное решение задачи требует неэмпирического расчета, не базирующегося на приближении Борна-Оппенгеймера.

AB - В рамках теории возмущений первого порядка оценена неадиабатическая поправка к H/D-изотопному эффекту на константе электронного магнитного экранирования ядра. Вычисление сводится к неэмпирическому расчету частот и относительных интенсивностей в электронно-колебательном спектре для Н- и D-форм молекулы при учете только переходов, разрешенных в магнитно-дипольном приближении. При простейших допущениях (случай а по Герцбергу электронно-колебательного взаимодействия) проведена полуколичественная оценка адиабатического (геометрического) и неадиабатического вкладов в H/D-изотопный эффект на константе экранирования 15N комплекса с водородной связью HF-пиридин. Эти два вклада в изотопный эффект могут быть сравнимы по порядку величины, по крайней мере для ненасыщенных молекул с низколежащими возбужденными электронными состояниями. Корректное решение задачи требует неэмпирического расчета, не базирующегося на приближении Борна-Оппенгеймера.

M3 - статья

SP - 1233

EP - 1240

JO - ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ

JF - ЖУРНАЛ ОБЩЕЙ ХИМИИ

SN - 0044-460X

IS - 8

ER -

ID: 5120043