В рамках теории возмущений первого порядка оценена неадиабатическая поправка к H/D-изотопному эффекту на константе электронного магнитного экранирования ядра. Вычисление сводится к неэмпирическому расчету частот и относительных интенсивностей в электронно-колебательном спектре для Н- и D-форм молекулы при учете только переходов, разрешенных в магнитно-дипольном приближении. При простейших допущениях (случай а по Герцбергу электронно-колебательного взаимодействия) проведена полуколичественная оценка адиабатического (геометрического) и неадиабатического вкладов в H/D-изотопный эффект на константе экранирования 15N комплекса с водородной связью HF-пиридин. Эти два вклада в изотопный эффект могут быть сравнимы по порядку величины, по крайней мере для ненасыщенных молекул с низколежащими возбужденными электронными состояниями. Корректное решение задачи требует неэмпирического расчета, не базирующегося на приближении Борна-Оппенгеймера.
