Результаты исследований: Научные публикации в периодических изданиях › статья › Рецензирование
Особенности характеристики триалкилтиофосфонатов индексами удерживания в обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии в сочетании с масс-спектрометрией. / Зенкевич, И.Г.; Пушкарева, Т.И.; Каракашев, Г.В.
в: АНАЛИТИКА И КОНТРОЛЬ, Том 23, № 3, 08.2019, стр. 425-433.Результаты исследований: Научные публикации в периодических изданиях › статья › Рецензирование
}
TY - JOUR
T1 - Особенности характеристики триалкилтиофосфонатов индексами удерживания в обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии в сочетании с масс-спектрометрией
AU - Зенкевич, И.Г.
AU - Пушкарева, Т.И.
AU - Каракашев, Г.В.
N1 - Funding Information: Current work was fulfilled in accordance with the content and under the financial support of RFBR grant № 18-03-00151a. The authors are grateful to the authorities of The Research Institute of Hygiene, Occupational Pathology, and Human Ecology (St. Petersburg, Russia) for the permission of using the analytical equipment. Publisher Copyright: © 2019 Ural Federal University. All rights reserved.
PY - 2019/8
Y1 - 2019/8
N2 - Хроматомасс-спектрометрическая характеристика 12 гомологов ряда триалкилтиофосфатов в режиме ВЭЖХ-МС включала определение их индексов удерживания (RI) и регистрацию масс-спектров с ионизацией электрораспылением при детектировании положительно заряженных ионов. Подтверждена корреляция RI(ВЭЖХ) триалкилтиофосфатов и RI(ГЖХ) их структурных аналогов - триалкилфосфатов. Установлено, что зависимость RI(ВЭЖХ) от молекулярных масс гомологов с высокой точностью может быть аппроксимирована уравнением линейной регрессии, RI = aM + b . Аномалии этой зависимости обусловлены тем, что в ГЖХ разветвления углеродного скелета молекул гомологов существенно влияют на характеристики удерживания, а в ВЭЖХ проявляются в незначительной степени. Впервые рассмотрены возможности использования гомологических инкрементов индексов удерживания, i RI = RI - x DRI(CH2), где х = int( M /14), int - функция, обозначающая целую часть частного от деления молекулярного массового числа на 14, эквивалентная записи M = 14 x + y , у М - номер гомологической группы соединения, y М º M (mod14), DRI(CH2) - инкремент индекса удерживания для гомологической разности СН2 (в ГЖХ равен 100). Показано, что в ВЭЖХ этот инкремент может принимать другие значения; например в ряду триалкилтиофосфатов более информативна величина DRI(CH2) = 74. Применение концепции i RI наиболее эффективно для выявления соединений, масс-спектры которых незначительно отличаются от масс-спектров целевых аналитов. В случае триалкилтиофосфатов это продукты частичного гидролиза таких эфиров - диалкилтиофосфаты (RO)2P(S)-OH, которые не могут быть проанализированы методом ГЖХ из-за наличия активного атома водорода в молекулах.
AB - Хроматомасс-спектрометрическая характеристика 12 гомологов ряда триалкилтиофосфатов в режиме ВЭЖХ-МС включала определение их индексов удерживания (RI) и регистрацию масс-спектров с ионизацией электрораспылением при детектировании положительно заряженных ионов. Подтверждена корреляция RI(ВЭЖХ) триалкилтиофосфатов и RI(ГЖХ) их структурных аналогов - триалкилфосфатов. Установлено, что зависимость RI(ВЭЖХ) от молекулярных масс гомологов с высокой точностью может быть аппроксимирована уравнением линейной регрессии, RI = aM + b . Аномалии этой зависимости обусловлены тем, что в ГЖХ разветвления углеродного скелета молекул гомологов существенно влияют на характеристики удерживания, а в ВЭЖХ проявляются в незначительной степени. Впервые рассмотрены возможности использования гомологических инкрементов индексов удерживания, i RI = RI - x DRI(CH2), где х = int( M /14), int - функция, обозначающая целую часть частного от деления молекулярного массового числа на 14, эквивалентная записи M = 14 x + y , у М - номер гомологической группы соединения, y М º M (mod14), DRI(CH2) - инкремент индекса удерживания для гомологической разности СН2 (в ГЖХ равен 100). Показано, что в ВЭЖХ этот инкремент может принимать другие значения; например в ряду триалкилтиофосфатов более информативна величина DRI(CH2) = 74. Применение концепции i RI наиболее эффективно для выявления соединений, масс-спектры которых незначительно отличаются от масс-спектров целевых аналитов. В случае триалкилтиофосфатов это продукты частичного гидролиза таких эфиров - диалкилтиофосфаты (RO)2P(S)-OH, которые не могут быть проанализированы методом ГЖХ из-за наличия активного атома водорода в молекулах.
KW - ТРИАЛКИЛТИОФОСФАТЫ
KW - высокоэффективная жидкостная хроматография
KW - МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЯ С ИОНИЗАЦИЕЙ ЭЛЕКТРОРАСПЫЛЕНИЕМ
KW - ИНДЕКСЫ УДЕРЖИВАНИЯ
KW - ГОМОЛОГИЧЕСКИЕ ИНКРЕМЕНТЫ ИНДЕКСОВ УДЕРЖИВАНИЯ
KW - ОБНАРУЖЕНИЕ ДИАЛКИЛТИОФОСФАТОВ В РЕАКЦИОННЫХ СМЕСЯХ
KW - Trialkyl thiophosphates
KW - Electrospray ionization
KW - Homologous increments of retention indices
KW - Revealing dialkyl thiophosphates in reaction mixtures
KW - Retention indices
KW - Mass spectrometry
KW - High performance liquid chromatography
KW - TRIALKYL THIOPHOSPHATES
KW - HIGH PERFORMANCE LIQUID CHROMATOGRAPHY
KW - Mass Spectrometry
KW - ELECTROSPRAY IONIZATION
KW - retention indices
KW - HOMOLOGOUS INCREMENTS OF RETENTION INDICES
KW - REVEALING DIALKYL THIOPHOSPHATES IN REACTION MIXTURES
UR - https://elibrary.ru/item.asp?id=41105073
UR - http://www.scopus.com/inward/record.url?scp=85073316996&partnerID=8YFLogxK
U2 - 10.15826/analitika.2019.23.3.012
DO - 10.15826/analitika.2019.23.3.012
M3 - статья
VL - 23
SP - 425
EP - 433
JO - АНАЛИТИКА И КОНТРОЛЬ
JF - АНАЛИТИКА И КОНТРОЛЬ
SN - 2073-1442
IS - 3
ER -
ID: 48586695