Хроматомасс-спектрометрическая характеристика 12 гомологов ряда триалкилтиофосфатов в режиме ВЭЖХ-МС включала определение их индексов удерживания (RI) и регистрацию масс-спектров с ионизацией электрораспылением при детектировании положительно заряженных ионов. Подтверждена корреляция RI(ВЭЖХ) триалкилтиофосфатов и RI(ГЖХ) их структурных аналогов - триалкилфосфатов. Установлено, что зависимость RI(ВЭЖХ) от молекулярных масс гомологов с высокой точностью может быть аппроксимирована уравнением линейной регрессии, RI = aM + b . Аномалии этой зависимости обусловлены тем, что в ГЖХ разветвления углеродного скелета молекул гомологов существенно влияют на характеристики удерживания, а в ВЭЖХ проявляются в незначительной степени. Впервые рассмотрены возможности использования гомологических инкрементов индексов удерживания, i RI = RI - x DRI(CH2), где х = int( M /14), int - функция, обозначающая целую часть частного от деления молекулярного массового числа на 14, эквивалентная записи M = 14 x + y , у М - номер гомологической группы соединения, y М º M (mod14), DRI(CH2) - инкремент индекса удерживания для гомологической разности СН2 (в ГЖХ равен 100). Показано, что в ВЭЖХ этот инкремент может принимать другие значения; например в ряду триалкилтиофосфатов более информативна величина DRI(CH2) = 74. Применение концепции i RI наиболее эффективно для выявления соединений, масс-спектры которых незначительно отличаются от масс-спектров целевых аналитов. В случае триалкилтиофосфатов это продукты частичного гидролиза таких эфиров - диалкилтиофосфаты (RO)2P(S)-OH, которые не могут быть проанализированы методом ГЖХ из-за наличия активного атома водорода в молекулах.