Синтезированы новые комплексы Pd(II) с S-метилизотиосемикарбазоном салицилового альдегида (H2L) и его производным H2L1 состава [Pd(НL)Cl] · H2O (I) и {K[Pd(L1)(NO2)] · H2O}2 (II). Методом рентгеноструктурного анализа доказана амбидентатность алкилированного по сере тиосемикарбазона, который в I присоединяется к Pd(II) через донорные атомы O, N, S органического лиганда, а в II – через O, N, N. Случай координирования к атому металла алкилированного атома серы тиосемикарбазидного фрагмента лиганда зафиксирован впервые. Предложен механизм нитрозирования концевого амидного атома азота лиганда H2L1 в процессе комплексообразования.