Research output: Contribution to journal › Article › peer-review
ИССЛЕДОВАНИЕ МЕТОДОМ ТЕОРИИ ФУНКЦИОНАЛА ПЛОТНОСТИ СТРУКТУРЫ И ЭЛЕКТРОННОГО СТРОЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ КУМУЛЕНОВ В НЕЙТРАЛЬНЫХ И КАТИОННЫХ ФОРМАХ DFT STUDY OF THE GEOMETRICAL AND ELECTRONIC STRUCTURE OF SUBSTITUTED CUMULENES IN NETRAL AND CATIONIC FORMS. / Подкопаева, О.Ю.; Чижов, Ю.В.
In: ЖУРНАЛ СТРУКТУРНОЙ ХИМИИ, No. 3, 2006, p. 436-442.Research output: Contribution to journal › Article › peer-review
}
TY - JOUR
T1 - ИССЛЕДОВАНИЕ МЕТОДОМ ТЕОРИИ ФУНКЦИОНАЛА ПЛОТНОСТИ СТРУКТУРЫ И ЭЛЕКТРОННОГО СТРОЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ КУМУЛЕНОВ В НЕЙТРАЛЬНЫХ И КАТИОННЫХ ФОРМАХ DFT STUDY OF THE GEOMETRICAL AND ELECTRONIC STRUCTURE OF SUBSTITUTED CUMULENES IN NETRAL AND CATIONIC FORMS
AU - Подкопаева, О.Ю.
AU - Чижов, Ю.В.
PY - 2006
Y1 - 2006
N2 - Методами Хартри-Фока и теории функционала плотности на уровне B3LYP в базисе 6-31g(d) проведены расчеты геометрических и основных энергетических параметров монозамещенных кумуленов, а также их однократно и двукратно заряженных катионов. В качестве заместителя выступали фтор, циан, аминогруппа, фенил, цианофенил, аминофенил и диметиламинофенил. Показано, что характер верхней заполненной молекулярной орбитали, с которой удаляются электроны, определяет принципиальную возможность поворота удаленного фрагмента в протяженных линейных углеродных системах на основе кумуленов. Установлено, что поворот концевой группы на 90° происходит только тогда, когда вклад электронной плотности от π-МО незамещенного кумулена в ВЗМО замещенного кумулена превышает 70 %. В противном случае поворот концевой группы происходит на меньший угол, а при вкладе электронной плотности от π-электронной плотности кумулена в ВЗМО замещенного кумулена меньшем 30 % дикатион любого замещенного кумулена остается плоским. Таким образом, определ
AB - Методами Хартри-Фока и теории функционала плотности на уровне B3LYP в базисе 6-31g(d) проведены расчеты геометрических и основных энергетических параметров монозамещенных кумуленов, а также их однократно и двукратно заряженных катионов. В качестве заместителя выступали фтор, циан, аминогруппа, фенил, цианофенил, аминофенил и диметиламинофенил. Показано, что характер верхней заполненной молекулярной орбитали, с которой удаляются электроны, определяет принципиальную возможность поворота удаленного фрагмента в протяженных линейных углеродных системах на основе кумуленов. Установлено, что поворот концевой группы на 90° происходит только тогда, когда вклад электронной плотности от π-МО незамещенного кумулена в ВЗМО замещенного кумулена превышает 70 %. В противном случае поворот концевой группы происходит на меньший угол, а при вкладе электронной плотности от π-электронной плотности кумулена в ВЗМО замещенного кумулена меньшем 30 % дикатион любого замещенного кумулена остается плоским. Таким образом, определ
M3 - статья
SP - 436
EP - 442
JO - ЖУРНАЛ СТРУКТУРНОЙ ХИМИИ
JF - ЖУРНАЛ СТРУКТУРНОЙ ХИМИИ
SN - 0136-7463
IS - 3
ER -
ID: 5024068