Методами Хартри-Фока и теории функционала плотности на уровне B3LYP в базисе 6-31g(d) проведены расчеты геометрических и основных энергетических параметров монозамещенных кумуленов, а также их однократно и двукратно заряженных катионов. В качестве заместителя выступали фтор, циан, аминогруппа, фенил, цианофенил, аминофенил и диметиламинофенил. Показано, что характер верхней заполненной молекулярной орбитали, с которой удаляются электроны, определяет принципиальную возможность поворота удаленного фрагмента в протяженных линейных углеродных системах на основе кумуленов. Установлено, что поворот концевой группы на 90° происходит только тогда, когда вклад электронной плотности от π-МО незамещенного кумулена в ВЗМО замещенного кумулена превышает 70 %. В противном случае поворот концевой группы происходит на меньший угол, а при вкладе электронной плотности от π-электронной плотности кумулена в ВЗМО замещенного кумулена меньшем 30 % дикатион любого замещенного кумулена остается плоским. Таким образом, определ