TY - JOUR

T1 - Хромато-масс-спектрометрическая идентификация продуктов хлорирования непредельных соединений с двойными связями С=С

AU - Зенкевич, Игорь Георгиевич

AU - Корнилова, Татьяна Алексеевна

N1 - Зенкевич И.Г., Коргилова Т.А. // Масс-спектрометрия. 2026. Т. 23. № 1. С. 5-25.

PY - 2026/5/20

Y1 - 2026/5/20

N2 - Продукты электрофильного присоединения хлора к двойным связям С=С непредельных соединений являются главными компонентами реакционных смесей только для терминальных или, в общем случае, линейных алкенов. Присутствие в молекулах дополнительных двойных связей, циклов или разветвлений углеродного скелета значительно снижает селективность хлорирования и проявляется в усложнении состава реакционных смесей. Выявление в них целевых дихлорпроизводных в присутствии иных продуктов хлорирования (в том числе изомеров) только на основании масс-спектров может стать сложной задачей. К субстратам, для которых характерен сложный состав продуктов хлорирования, относятся, например, изопрен, 1-метилциклогексен, циклооктен, a-пинен и лимонен. Однако привлечение газохроматографической информации (индексы удерживания на стандартных неполярных полидиметилсилоксановых неподвижных фазах) для идентификации продуктов оказалось эффективными в таких сложных случаях. Определены средние значения разностей индексов удерживания продуктов хлорирования и исходных субстратов, зависящие от степени замещения атомов углерода, при которых находятся атомы хлора (p – первичный, s – вторичный, t – третичный): 396 ± 25 (ps), 356 ± 16 (ss) и 309 ± 23 (pt и st), позволяющие оценивать индексы удерживания продуктов хлорирования по данным для исходных соединений. Кроме того, предложен способ контроля результатов на основании независимых справочных данных.

AB - Продукты электрофильного присоединения хлора к двойным связям С=С непредельных соединений являются главными компонентами реакционных смесей только для терминальных или, в общем случае, линейных алкенов. Присутствие в молекулах дополнительных двойных связей, циклов или разветвлений углеродного скелета значительно снижает селективность хлорирования и проявляется в усложнении состава реакционных смесей. Выявление в них целевых дихлорпроизводных в присутствии иных продуктов хлорирования (в том числе изомеров) только на основании масс-спектров может стать сложной задачей. К субстратам, для которых характерен сложный состав продуктов хлорирования, относятся, например, изопрен, 1-метилциклогексен, циклооктен, a-пинен и лимонен. Однако привлечение газохроматографической информации (индексы удерживания на стандартных неполярных полидиметилсилоксановых неподвижных фазах) для идентификации продуктов оказалось эффективными в таких сложных случаях. Определены средние значения разностей индексов удерживания продуктов хлорирования и исходных субстратов, зависящие от степени замещения атомов углерода, при которых находятся атомы хлора (p – первичный, s – вторичный, t – третичный): 396 ± 25 (ps), 356 ± 16 (ss) и 309 ± 23 (pt и st), позволяющие оценивать индексы удерживания продуктов хлорирования по данным для исходных соединений. Кроме того, предложен способ контроля результатов на основании независимых справочных данных.

KW - В тексте публикации

UR - https://www.mendeley.com/catalogue/d203e92e-b084-35a9-a6dc-88522e069abc/

U2 - 10.25703/ms.2026.23.04

DO - 10.25703/ms.2026.23.04

M3 - статья

VL - 23

SP - 5

EP - 25

JO - МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЯ

JF - МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЯ

SN - 1817-969X

IS - 1

ER -