TY - JOUR

T1 - Хроматомасс-спектрометрическая характеристика триалкилфосфитов

AU - Зенкевич, Игорь Георгиевич

AU - Носова, Влада Эдуардовна

PY - 2018

Y1 - 2018

N2 - Определены аналитические параметры триалкиловых эфиров фосфористой кислоты (RO)3P, необходимые для их хроматомасс-спектрометрической идентификации и до настоящего времени недостаточно подробно представленные в существующих базах справочных данных. Они включают стандартные масс-спектры ионизации электронами (ИЭ), статистически обработанный масс-спектр ионных серий гомологического ряда, газохроматографические индексы удерживания на неполярной неподвижной фазе RTX-5 и их гомологические инкременты. Триалкилфосфиты обнаружены непосредственно в составе реакционных смесей алифатических спиртов с трихлоридом фосфора без предварительного препаративного выделения, что потребовало идентификации всех содержащихся в них компонентов. Для предотвращения образования соответствующих диалкилфосфонатов в результате перегруппировки Михаэлиса-Арбузова реакцию проводили в присутствии N,N-диметиланилина для поддержания рН на уровне ~5. Использование таких объединенных хромато-масс-спектрометрических параметров как гомологические инкременты индексов удерживания ( i RI) позволяет отличать триалкилфосфиты (RO)3P от изобарных диалкилфосфонатов (RO)2PHO (соединения обоих рядов относятся к одной и той же гомологической группе у = 12). Кроме того, несмотря на отсутствие в масс-спектрах ИЭ триалкилфосфитов сигналов молекулярных ионов, возможно определение их молекулярных масс. Сравнение средних значений i RI как критерия хроматографической полярности соединений разных классов показывает, что по сравнению с диалкилфосфонатами триалкилфосфиты значительно менее полярны. При отсутствии разветвлений в составе алкильных заместителей значения i RI для этих рядов составляют 29 ± 9 и -235 ± 52, соответственно.

AB - Определены аналитические параметры триалкиловых эфиров фосфористой кислоты (RO)3P, необходимые для их хроматомасс-спектрометрической идентификации и до настоящего времени недостаточно подробно представленные в существующих базах справочных данных. Они включают стандартные масс-спектры ионизации электронами (ИЭ), статистически обработанный масс-спектр ионных серий гомологического ряда, газохроматографические индексы удерживания на неполярной неподвижной фазе RTX-5 и их гомологические инкременты. Триалкилфосфиты обнаружены непосредственно в составе реакционных смесей алифатических спиртов с трихлоридом фосфора без предварительного препаративного выделения, что потребовало идентификации всех содержащихся в них компонентов. Для предотвращения образования соответствующих диалкилфосфонатов в результате перегруппировки Михаэлиса-Арбузова реакцию проводили в присутствии N,N-диметиланилина для поддержания рН на уровне ~5. Использование таких объединенных хромато-масс-спектрометрических параметров как гомологические инкременты индексов удерживания ( i RI) позволяет отличать триалкилфосфиты (RO)3P от изобарных диалкилфосфонатов (RO)2PHO (соединения обоих рядов относятся к одной и той же гомологической группе у = 12). Кроме того, несмотря на отсутствие в масс-спектрах ИЭ триалкилфосфитов сигналов молекулярных ионов, возможно определение их молекулярных масс. Сравнение средних значений i RI как критерия хроматографической полярности соединений разных классов показывает, что по сравнению с диалкилфосфонатами триалкилфосфиты значительно менее полярны. При отсутствии разветвлений в составе алкильных заместителей значения i RI для этих рядов составляют 29 ± 9 и -235 ± 52, соответственно.

KW - EI mass spectra

KW - Gas chromatographic retention indices

KW - Homologous increments of retention indices

KW - Revealing in reaction mixtures

KW - Trialkyl phosphites

KW - ТРИАЛКИЛФОСФИТЫ

KW - ОБНАРУЖЕНИЕ В СОСТАВЕ РЕАКЦИОННЫХ СМЕСЕЙ

KW - МАСС-СПЕКТРЫ ИЭ

KW - ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ ИНДЕКСЫ УДЕРЖИВАНИЯ

KW - ГОМОЛОГИЧЕСКИЕ ИНКРЕМЕНТЫ ИНДЕКСОВ УДЕРЖИВАНИЯ

UR - http://www.scopus.com/inward/record.url?scp=85050562267&partnerID=8YFLogxK

UR - https://www.elibrary.ru/item.asp?id=35120665

U2 - 10.15826/analitika.2018.22.2.006

DO - 10.15826/analitika.2018.22.2.006

M3 - статья

VL - 22

SP - 157

EP - 167

JO - АНАЛИТИКА И КОНТРОЛЬ

JF - АНАЛИТИКА И КОНТРОЛЬ

SN - 2073-1442

IS - 2

ER -