Результаты исследований: Научные публикации в периодических изданиях › статья › Рецензирование
Spectroscopy and quantum-chemical calculations of nitro-bis-bipyridyl complexes of ruthenium(II) with 4-substituted pyridine ligands. / Reshetova, K. I.; Krauklis, I. V.; Litke, S. V.; Ershov, A. Yu.; Chizhov, Yu. V.
в: Optics and Spectroscopy (English translation of Optika i Spektroskopiya), Том 120, № 4, 2016, стр. 566–574.Результаты исследований: Научные публикации в периодических изданиях › статья › Рецензирование
}
TY - JOUR
T1 - Spectroscopy and quantum-chemical calculations of nitro-bis-bipyridyl complexes of ruthenium(II) with 4-substituted pyridine ligands
AU - Reshetova, K. I.
AU - Krauklis, I. V.
AU - Litke, S. V.
AU - Ershov, A. Yu.
AU - Chizhov, Yu. V.
PY - 2016
Y1 - 2016
N2 - Исследованы спектры люминесценции, поглощения и возбуждения люминесценции комплексов цис-[Ru(bpy)2(L)(NO2)]+ [bpy = 2,2-бипиридил; L= пиридин, 4-аминопиридин, 4-диметиламинопиридин, 4-пиколин, изоникотинамид, 4,4-бипиридил] в спиртовых (EtOH–MeOH, 4:1) растворах при 77 K. Обнаружена линейная корреляция между энергией нижайшего электронно-возбужденного состояния с переносом заряда от металла к лиганду комплексов dπ(Ru) → π*(bpy) и параметром pKa свободных 4-замещенных пиридинов, использованных в качестве лигандов L. Гибридным методом теории функционала плотности B3LYP/[6-31G(d)+LanL2DZ(Ru)] оптимизирована геометрия и рассчитаны электронная структура комплексов и зарядовое распределение на атомах ближайшего окружения иона рутения(II). Показано, что между значениями заряда на атоме азота лигандов L, координированных в комплексе, и значениями рKа лигандов имеется взаимно однозначное соответствие. Рассчитанные значения энергии комплексов электронно-возбужденных состояний с переносом заряда с металла на лиганд линейно (коэффициент корреляции 0.99) зависят от значений заряда на атоме азота лигандов L, что полностью согласуется с экспериментальными данными.
AB - Исследованы спектры люминесценции, поглощения и возбуждения люминесценции комплексов цис-[Ru(bpy)2(L)(NO2)]+ [bpy = 2,2-бипиридил; L= пиридин, 4-аминопиридин, 4-диметиламинопиридин, 4-пиколин, изоникотинамид, 4,4-бипиридил] в спиртовых (EtOH–MeOH, 4:1) растворах при 77 K. Обнаружена линейная корреляция между энергией нижайшего электронно-возбужденного состояния с переносом заряда от металла к лиганду комплексов dπ(Ru) → π*(bpy) и параметром pKa свободных 4-замещенных пиридинов, использованных в качестве лигандов L. Гибридным методом теории функционала плотности B3LYP/[6-31G(d)+LanL2DZ(Ru)] оптимизирована геометрия и рассчитаны электронная структура комплексов и зарядовое распределение на атомах ближайшего окружения иона рутения(II). Показано, что между значениями заряда на атоме азота лигандов L, координированных в комплексе, и значениями рKа лигандов имеется взаимно однозначное соответствие. Рассчитанные значения энергии комплексов электронно-возбужденных состояний с переносом заряда с металла на лиганд линейно (коэффициент корреляции 0.99) зависят от значений заряда на атоме азота лигандов L, что полностью согласуется с экспериментальными данными.
KW - Полипиридиновые комплексы рутения (II)
KW - люминесценция
KW - электронно-возбужденные состояния
KW - теория функционала плотности
KW - спектры поглощения.
UR - https://elibrary.ru/item.asp?id=25771229
U2 - 10.1134/S0030400X16040196
DO - 10.1134/S0030400X16040196
M3 - Article
VL - 120
SP - 566
EP - 574
JO - OPTICS AND SPECTROSCOPY
JF - OPTICS AND SPECTROSCOPY
SN - 0030-400X
IS - 4
ER -
ID: 5696282