Уникальные физические и химические свойства ионных жидкостей (в чистом виде и в растворах), такие как высокая термостабильность, низкое давление паров, высокая температура кипения и способность растворять широкий спектр химических соединений, определяют многочисленные области применения в “зеленой” химии и материаловедении. Для разработки приложений в последнем аспекте важно знать особенности микроструктуры и молекулярной динамики смесей ИЖ с различными растворителями. В данной работе представлены результаты исследования микроструктуры смесей ионных жидкостей [bmim]+A– с водой. Впервые было зафиксировано расщепление спектральных линий в таких системах из-за появления сложных ассоциатов. На основании полученных спектров ядер 1H и 27Al был сделан вывод о том, что в исследуемой электролитной системе молекулы воды расположены вблизи катионов алюминия по меньшей мере в двух неэквивалентных структурах.