Кумарин и цитизин и их производные обладают значительной биологической активностью. Кроме того, электронные свойства производных кумарина очень чувствительны к молекулярному окружению, что позволяет использовать их в качестве сенсоров для биолюминесцентной визуализации. В связи с тем, что цитизин проявляет высокую активность в связывании с никотиновыми ацетилхолиновыми рецепторами, соединение, объединяющее части цитизина и кумарина, может иметь более широкий спектр биологической активности, а также выступать в качестве фотоактивного элемента для перспективного использования в оптоэлектронных устройствах. В данной статье сообщается о синтезе кристаллического комплекса цитизин-кумарин (IUPAC: N-(2-оксо-2H-хромен-3-карбонил)цитизин), а также о результатах как теоретических, так и экспериментальных исследований его структурных и электронных свойств. Структура этого нового соединения была установлена ​​на основе данных рентгеновской дифракции и инфракрасной спектроскопии с преобразованием Фурье и подтверждена расчетами теории функционала плотности с использованием подходов периодических кристаллов и одиночных молекул. Даны интерпретации пиков поглощения ИК-излучения и атомных паттернов колебательных мод. Проанализированы электронная зонная структура и вклады отдельных атомов в электронную плотность состояний. Рассмотренные структурные и оптические свойства могут быть полезны для контроля качества соединения и изучения подобных матриц.