TY - JOUR

T1 - Halogen Bond-Involving Supramolecular Assembly Utilizing Carbon as a Nucleophilic Partner of I⋅⋅⋅C Non-covalent Interaction

AU - Смирнов, Андрей Сергеевич

AU - Михердов, Александр Сергеевич

AU - Рожков, Антон Викторович

AU - Gomila, Rosa

AU - Frontera, Antonio

AU - Кукушкин, Вадим Юрьевич

AU - Бокач, Надежда Арсеньевна

PY - 2023/2/19

Y1 - 2023/2/19

N2 - Сокристаллизация 180°-ориентированных акцепторных σ-дырочных тектонов, а именно 1,4-диизоцианобензола (1) и 1,4-диизоцианотетраметилбензола (2), с такими гомодитопными донорами галогенных связей, как 1,4-дииодтетрафторбензол (1, 4-ФИБ) и 4,4'-дииодперфторбифенил (4,4'-ФИБП) образовывали сокристаллы 1 ⋅ 1,4-ФИБ, 1 ⋅ 4,4'-ФИБП и 2 ⋅ 1,4-ФИБ. Их твердотельные структуры демонстрируют 1D-супрамолекулярную структуру, основанную на малоизученных галогенных связях I⋅⋅⋅C; это исследование является первым, в котором была проведена супрамолекулярная сборка с использованием галогенной связи с концевым атомом С. Использование потенциально тетрафункциональной σ-дырки, акцептирующей тетраиодоэтилен (TIE), приводит к супрамолекулярной архитектуре более высокого измерения, 3D-каркасу, наблюдаемой в структуре 1 ⋅ TIE. Расчеты DFT, используемые для характеристики ситуации галогенных связей, показали, что нековалентные взаимодействия I⋅⋅⋅C умеренно сильные: от -4,07 в 1 ⋅ TIE до -5,45 ккал/моль в 2 ⋅ 1,4-FIB. Анализ NBO показал, что эффекты переноса заряда LP(C)→σ* актуальны во всех сокристаллах.

AB - Сокристаллизация 180°-ориентированных акцепторных σ-дырочных тектонов, а именно 1,4-диизоцианобензола (1) и 1,4-диизоцианотетраметилбензола (2), с такими гомодитопными донорами галогенных связей, как 1,4-дииодтетрафторбензол (1, 4-ФИБ) и 4,4'-дииодперфторбифенил (4,4'-ФИБП) образовывали сокристаллы 1 ⋅ 1,4-ФИБ, 1 ⋅ 4,4'-ФИБП и 2 ⋅ 1,4-ФИБ. Их твердотельные структуры демонстрируют 1D-супрамолекулярную структуру, основанную на малоизученных галогенных связях I⋅⋅⋅C; это исследование является первым, в котором была проведена супрамолекулярная сборка с использованием галогенной связи с концевым атомом С. Использование потенциально тетрафункциональной σ-дырки, акцептирующей тетраиодоэтилен (TIE), приводит к супрамолекулярной архитектуре более высокого измерения, 3D-каркасу, наблюдаемой в структуре 1 ⋅ TIE. Расчеты DFT, используемые для характеристики ситуации галогенных связей, показали, что нековалентные взаимодействия I⋅⋅⋅C умеренно сильные: от -4,07 в 1 ⋅ TIE до -5,45 ккал/моль в 2 ⋅ 1,4-FIB. Анализ NBO показал, что эффекты переноса заряда LP(C)→σ* актуальны во всех сокристаллах.

KW - Галогенные связи

KW - С-нуклеофилы

KW - ИЗОЦИАНИДЫ

KW - Доноры галогенной связи

UR - https://www.mendeley.com/catalogue/a8f9745d-9ea1-3829-af82-19ddea222b84/

U2 - 10.1002/asia.202300037

DO - 10.1002/asia.202300037

M3 - Article

VL - 18

JO - Chemistry - An Asian Journal

JF - Chemistry - An Asian Journal

SN - 1861-4728

IS - 7

M1 - e202300037

ER -