В данной работе впервые разработан подход к пробоподготовке, предполагающий микроэкстракцию аналита в супрамолекулярные растворители на основе алкилполиглюкозида, для анализа пищевых продуктов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии-тандемной масс-спектрометрии. Сложная задача концентрирования полярного гербицида (глифосата) из экстрактов, полученных после твердожидкостной экстракции аналита из растительных образцов, была решена путем дериватизации с 9-флуоренилметоксикарбонилхлоридом в щелочной среде и микроэкстракции производного, имеющего более высокое сродство к мицеллам, чем аналит, в супрамолекулярный растворитель. Алкилполиглюкозид C8-С10 был изучен как источник амфифильных молекул из-за его большей полярности по сравнению с его гомологами. Между тем, жирные кислоты (1-гексановая кислота, 1-гептановая кислота, 1-октановая кислота, 1-нонановая кислота) были исследованы в качестве агентов коацервации для инициирования фазового разделения для предварительного концентрирования производных. Было обнаружено, что супрамолекулярный растворитель, образующийся в присутствии 1-гептановой кислоты, является наиболее эффективным (степень извлечения 83%) благодаря его оптимальной гидрофобности. Самый высокий аналитический сигнал был достигнут при концентрации 3% (м/м) амфифила в образце из-за высокого соотношения объемов фаз. Разработанный подход был успешно применен для определения глифосата в образцах томатов и огурцов, что представляет собой первое применение вышеупомянутых супрамолекулярных систем в таком анализе. Пределы обнаружения составили 15 мкг/кг, тогда как пределы количественного определения были равны 50 мкг/кг, а линейные диапазоны были достигнуты в диапазоне 50–200 мкг/кг.