Медленным охлаждением расплава стехиометрической смеси Bi2O3 и H3BO3 были выращены монокристаллы оксобората висмута Bi4B2O9 . Структура (моноклинная, пр. гр. P21/c, а = 11.107, b = 6.629, c = 11.044 A, = 91.04°, Z = 4) исследована при температурах 20, 200 и 450°С и описана не только в полных BiO6- и BiO7-полиэдрах, но и в укороченных BiO3- и BiO4- полиэдрах и BO3-треугольниках, а также в оксоцентрированных треугольниках OBi3 и тетраэдрах OBi4. Показано, что длины связей B–O и Bi–O с температурой практически не меняются, а меняются только углы между полиэдрами, обусловливая резкую анизотропию теплового расширения Bi4B2O9, измеренную методом терморентгенографии поликристаллов: 11 = 20, 22 = 15, 33 =