Предложена новая методика определения концентрации активных центров полимеризации и констант скоростей реакции роста для процессов катионной полимеризации сопряженных диенов. Методика заключается в количественном расчете по данным спектров ЯМР 13С концентрации начальных звеньев полимерной цепи полидиенов, синтезированных при различной конверсии мономера, и последующей экстраполяции этих значений на нулевую конверсию мономера. С использованием предложенной методики определены значения констант скоростей роста цепи для реакции катионной полимеризации изопрена и 1,3-пентадиена в присутствии каталитической системы тетрахлорид титана—трет-бутилхлорид.