Мощной современной стратегией формирования гетероциклического скелета молекулы является трансформация другого гетероцикла, в частности, реакция расширения кольца [1]. Существует обширный набор синтетических инструментов, позволяющих эффективно осуществлять эту процедуру, в число которых входят реакции родиевых карбеноидов с напряженными циклами и, в существенно меньшей степени, с циклами со слабой связью NO. Аналогичные реакции гетероциклических молекул со слабыми связями NN в литературе не известны и будут представлены в докладе впервые. Все эти процессы, протекают по общей схеме: образование илидного комплекса родия, раскрытие цикла и замыкание нового цикла (схема 1). Такой способ трансформации кольца через образование ациклического интермедиата, способного претерпевать циклизации самого разного типа, открывает поистине неограниченные возможности модификации гетероциклической системы по многим структурным параметрам (размер цикла, типы, количество и расположение гетероатомов и заместителей) путем продуманного подбора исходного гетероциклического субстрата и предшественника карбеноида, а также выбора условий последней стадии циклизации. В настоящее время при обилии экспериментальных данных по реакциям подобного типа, тем не менее, нет единого мнения об их механизме. В частности, отсутствует понимание того, а) каким образом и через какие стадии происходит трансформация илидного комплекса в конечный гетероцикл? б) может ли образовываться илид, не связанный с металлом? и в) почему некоторые достаточно нуклеофильные N-гетероциклы неактивны в этих реакциях? В докладе даны ответы на эти вопросы с иллюстрацией последних экспериментальных и теоретических результатов по реакциям расширения азириновых, изоксазольных и пиразольных циклов под действием родиевых карбеноидов, генерируемых из диазокарбонильных соединений, как репрезентативным примерам процессов, реализующихся по существенно различающимся механизмам (схема 2). Особое внимание уделено новым методам синтеза полифункциональных производных пиррола и пиримидина.