TY - JOUR

T1 - Расчет структуры и инфракрасных спектров поглощения водородно-связанных комплексов метилформиата с фтористым водородом

AU - Булычев, Валентин Петрович

AU - Бутурлимова, Марина Валерьевна

PY - 2023

Y1 - 2023

N2 - Equilibrium nuclear configurations of three dimers formed by the most stable conformer of a methyl formate molecule with a hydrogen fluoride molecule are calculated using the MP2/aug-cc-pVTZ quantum–chemical method and taking the basis set superposition error into account. The frequencies and intensities for the IR absorption bands of dimers are determined both in the harmonic and anharmonic approximations with the use of the second-order perturbation theory. The calculation method was tested in a calculation of the spectrum of an isolated methyl formate molecule and by comparison with experimental data. The changes in the geometrical parameters of monomers and the charges on atoms under the action of hydrogen bonds were analyzed. The shifts of vibrational frequencies of the monomers upon formation of dimers were calculated. The strongest absorption bands of dimers that can be used in detection of these complexes in spectroscopic experiments were determined.С использованием квантово-химического метода MP2/aug-cc-pVTZ с учетом ошибки наложения атомных функций мономеров рассчитаны равновесные ядерные конфигурации трех димеров, образованных наиболее стабильным конформером молекулы метилформиата с молекулой фтористого водорода. Частоты и интенсивности ИК полос поглощения димеров определены как в гармоническом, так и в ангармоническом приближениях с использованием теории возмущений второго порядка. Метод расчета апробирован при расчете спектра изолированной молекулы метилформиата и сравнением с экспериментальными данными. Выполнен анализ изменений геометрических параметров мономеров и зарядов на атомах под действием водородных связей. Рассчитаны сдвиги частот колебаний мономеров при образовании димеров. Определены наиболее интенсивные полосы поглощения димеров, которые могут быть использованы при детектировании этих комплексов в спектроскопических экспериментах. Ключевые слова: водородная связь, расчеты спектров молекулярных комплексов, ангармонические взаимодействия.

AB - Equilibrium nuclear configurations of three dimers formed by the most stable conformer of a methyl formate molecule with a hydrogen fluoride molecule are calculated using the MP2/aug-cc-pVTZ quantum–chemical method and taking the basis set superposition error into account. The frequencies and intensities for the IR absorption bands of dimers are determined both in the harmonic and anharmonic approximations with the use of the second-order perturbation theory. The calculation method was tested in a calculation of the spectrum of an isolated methyl formate molecule and by comparison with experimental data. The changes in the geometrical parameters of monomers and the charges on atoms under the action of hydrogen bonds were analyzed. The shifts of vibrational frequencies of the monomers upon formation of dimers were calculated. The strongest absorption bands of dimers that can be used in detection of these complexes in spectroscopic experiments were determined.С использованием квантово-химического метода MP2/aug-cc-pVTZ с учетом ошибки наложения атомных функций мономеров рассчитаны равновесные ядерные конфигурации трех димеров, образованных наиболее стабильным конформером молекулы метилформиата с молекулой фтористого водорода. Частоты и интенсивности ИК полос поглощения димеров определены как в гармоническом, так и в ангармоническом приближениях с использованием теории возмущений второго порядка. Метод расчета апробирован при расчете спектра изолированной молекулы метилформиата и сравнением с экспериментальными данными. Выполнен анализ изменений геометрических параметров мономеров и зарядов на атомах под действием водородных связей. Рассчитаны сдвиги частот колебаний мономеров при образовании димеров. Определены наиболее интенсивные полосы поглощения димеров, которые могут быть использованы при детектировании этих комплексов в спектроскопических экспериментах. Ключевые слова: водородная связь, расчеты спектров молекулярных комплексов, ангармонические взаимодействия.

UR - https://www.mendeley.com/catalogue/659f489f-9f77-35b7-9d1b-fea54e6ea4ac/

U2 - 10.21883/OS.2023.07.56123.5259-23

DO - 10.21883/OS.2023.07.56123.5259-23

M3 - статья

VL - 131

SP - 899

EP - 905

JO - ОПТИКА И СПЕКТРОСКОПИЯ

JF - ОПТИКА И СПЕКТРОСКОПИЯ

SN - 0030-4034

IS - 7

ER -