Проанализировано влияние ионных взаимодействий в тройных водных и водно-органических растворах галогенидов металлов на строение равновесной с раствором твердой фазы. Приведена оригинальная классификация двойных и комплексных солей, отражающая особенности их структуры, и определены условия формирования различных типов этих соединений. Выявлены факторы, определяющие сохранение окружения иона металла при переходе раствор-твердая фаза.