Закономерности и особенности газохроматографического анализа термически нестабильных соединений рассмотрены на примере реакционной смеси продуктов свободнорадикального хлорирования изопропилбензола (кумола). Главный ее ком­по­нент – (1-метил-1-хлорэтил)бензол оказывается наименее ста­би­ль­ным и при тем­пе­ратурах испарителя хроматографа до 300 °С в результате де­гид­рохло­ри­рования частично превращается в a-метилстирол – единственный про­дукт его тер­мической деструкции. Тем не менее, результаты работы под­тве­р­ждают, что газо­хро­матогра­фи­ческий анализ хлоралкиларенов, даже содержащих атомы хлора у третич­ных ато­мов углерода в «бензильных» относительно аро­ма­тической систе­мы положениях, возможен практически без их разложения при температурах испарителя до 200 °С. Предлагаемый принцип контроля термической стабильности аналитов может быть рекомендован для других образцов, содержащих потенциа­ль­но нестабильные ком­по­ненты.

Показано, что разложение термически нестабильных ком­­понентов образцов не может быть выяв­ле­но по результатам их газохроматогра­фического анализа с испо­ль­зованием капилляр­ных колонок в результате рассмотрения вариаций абсо­лют­ных площадей их пи­ков. Это возможно лишь с использованием относительных площа­дей, вычис­ляемых по отношению к тер­ми­чески стабильным соеди­нениям. Зависимости относительных площадей пиков неста­бильных компонентов от тем­пературы (убывающие), как и продуктов их деструкции (возрастающие), харак­те­ризуются наличием двух пре­делов. Нижние температурные пределы соответствуют истинным со­держаниям нестабильных сое­ди­нений или продуктов их разложения в образцах, а верхние – составу образцов при гипотетически полной деструкции подобных ком­­по­нентов. Такие зависимости могут быть аппроксимированы уравнением логи­с­ти­ческой регрессии, но только при условии выполнения газохроматографического ана­ли­за при дозировании проб в капиллярные колонки с достаточно большим деле­нием по­то­ка (ориенти­ровочно, не менее 10 : 1). При меньших делениях потока тем­ператур­ные зависимости площадей пиков нестабильных компонентов и продуктов их прев­ращений сильно искажены эффектами дискриминации состава проб, что де­лает не­возможным аппроксима­цию данных с использованием логистической ре­г­рес­сии.