TY - JOUR

T1 - Ограничения газохроматографического анализа соединений с активными атомами водорода. Диалкилфосфаты.

AU - Зенкевич, Игорь Георгиевич

AU - Носова, Влада Эдуардовна

PY - 2016

Y1 - 2016

N2 - Диалкиловые эфиры неорганической трехосновной фосфорной кислоты (RO)2PO-OH содержат только один активный атом водорода. Следовательно, по современным представлениям теоретически не существует ограничений на возможности их газохроматографического разделения. Сравнение физико-химических свойств диалкил- и более подробно охарактеризованных триалкилфосфатов соответствует такому предположению. Оценка полярности ди- и триалкиловых эфиров фосфорной кислоты путем сравнения индексов молекулярных масс, нормальных температур кипения и молярных рефракций показывает, что и те и другие эфиры относятся к достаточно слабополярным соединениям. Тем не менее, в результате анализа трех реакционных смесей, полученных взаимодействием фосфорного ангидрида (Р2О5) с избытками 1-пропанола, 2-пропанола и 1-бутанола установлено, что диалкилфосфаты отсутствуют среди детектируемых компонентов, хотя во всех случаях обнаружены следы соответствующих триалкилфосфатов. Это обусловлено невозможностью газохроматографического разделения диалкиловых эфиров, что может быть связано со следующими причинами: - диалкилфосфаты являются достаточно сильными кислотами (р К а = 1.3-1.7); - вероятность образования внутримолекулярных водородных связей, «улучшающих» хроматографические свойства аналитов, в диалкилфосфатах, в отличие от моноалкиловых эфиров органических дикарбоновых кислот, представляется маловероятной; - эфиры фосфорной кислоты (в том числе триалкиловые) даже при низких температурах являются активными алкилирующими агентами, что снижает их стабильность в процессе разделения за счет возможного взаимодействия с неподвижной фазой колонки. Каждый из указанных факторов по отдельности не может служить причиной невозможности использования газовой хроматографии для разделения диалкилфосфатов; наиболее вероятным представляется их совместное действие.

AB - Диалкиловые эфиры неорганической трехосновной фосфорной кислоты (RO)2PO-OH содержат только один активный атом водорода. Следовательно, по современным представлениям теоретически не существует ограничений на возможности их газохроматографического разделения. Сравнение физико-химических свойств диалкил- и более подробно охарактеризованных триалкилфосфатов соответствует такому предположению. Оценка полярности ди- и триалкиловых эфиров фосфорной кислоты путем сравнения индексов молекулярных масс, нормальных температур кипения и молярных рефракций показывает, что и те и другие эфиры относятся к достаточно слабополярным соединениям. Тем не менее, в результате анализа трех реакционных смесей, полученных взаимодействием фосфорного ангидрида (Р2О5) с избытками 1-пропанола, 2-пропанола и 1-бутанола установлено, что диалкилфосфаты отсутствуют среди детектируемых компонентов, хотя во всех случаях обнаружены следы соответствующих триалкилфосфатов. Это обусловлено невозможностью газохроматографического разделения диалкиловых эфиров, что может быть связано со следующими причинами: - диалкилфосфаты являются достаточно сильными кислотами (р К а = 1.3-1.7); - вероятность образования внутримолекулярных водородных связей, «улучшающих» хроматографические свойства аналитов, в диалкилфосфатах, в отличие от моноалкиловых эфиров органических дикарбоновых кислот, представляется маловероятной; - эфиры фосфорной кислоты (в том числе триалкиловые) даже при низких температурах являются активными алкилирующими агентами, что снижает их стабильность в процессе разделения за счет возможного взаимодействия с неподвижной фазой колонки. Каждый из указанных факторов по отдельности не может служить причиной невозможности использования газовой хроматографии для разделения диалкилфосфатов; наиболее вероятным представляется их совместное действие.

KW - ДИАЛКИЛОВЫЕ ЭФИРЫ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ

KW - КРИТЕРИИ ПОЛЯРНОСТИ

KW - НЕВОЗМОЖНОСТЬ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО РАЗДЕЛЕНИЯ,

KW - DIALKYL PHOSPHATES

KW - POLARITY CRITERIA

KW - IMPOSSIBILITY OF GAS CHROMATOGRAPHIC SEPARATION

UR - https://www.elibrary.ru/item.asp?id=27538085

M3 - статья

VL - 20

SP - 307

EP - 313

JO - АНАЛИТИКА И КОНТРОЛЬ

JF - АНАЛИТИКА И КОНТРОЛЬ

SN - 2073-1442

IS - 4

ER -