TY - JOUR

T1 - Особенности хромато-масс-спектрометрической идентификации моноалкилфталатов

AU - Зенкевич, Игорь Георгиевич

PY - 2020/10

Y1 - 2020/10

N2 - Сходство масс-спектров с ионизацией электронами различных алкиловых эфиров бензол-1,2-дикарбоновой (фталевой) кислоты предъявляет особые требования к надежности идентификации моноалкилфталатов, часто опознаваемых как диалкилфталаты и наоборот. Предложен оригинальный масс-спектрометрический критерий групповой идентификации (отнесения к подгруппе гомологов) моноалкилфталатов, предполагающий вычисление суммарной относительной интенсивности пиков ионов с m/z > 170. В масс-спектрах моноалкиловых эфиров эта величина не превышает 1%, тогда как в случае диалкиловых эфиров – варьирует в пределах от 1 до 172%. В пределах установленных подгрупп изомеров для дальнейшей детализации результатов идентификации становится эффективным использование гомологических инкрементов индексов удерживания, iRI = RI – 100x, где x = int(M/14). По предварительно определенным значениям iRI с использованием соотношения М ≈ 0.14(RI – iRI) + y возможна оценка молекулярных масс соединений, в масс-спектрах которых сигналы молекулярных ионов не регистрируются или малоинтенсивны (в том числе моноалкилфталатов). Кроме того, величины iRI во многих случаях информативны для оценки числа разветвлений sp3-углеродного скелета молекул (Z) на основании регрессионных соотношений вида iRI = aZ + b. Рассмотрение гомологических инкрементов индексов удерживания диалкилфталатов позволило выявить аномально выраженную зависимость их значений от числа атомов углерода в алкильных фрагментах молекул: от +125 (СН3) до –33 (С10Н21). В подгруппе моноалкилфталатов подобные аномалии не наблюдаются.

AB - Сходство масс-спектров с ионизацией электронами различных алкиловых эфиров бензол-1,2-дикарбоновой (фталевой) кислоты предъявляет особые требования к надежности идентификации моноалкилфталатов, часто опознаваемых как диалкилфталаты и наоборот. Предложен оригинальный масс-спектрометрический критерий групповой идентификации (отнесения к подгруппе гомологов) моноалкилфталатов, предполагающий вычисление суммарной относительной интенсивности пиков ионов с m/z > 170. В масс-спектрах моноалкиловых эфиров эта величина не превышает 1%, тогда как в случае диалкиловых эфиров – варьирует в пределах от 1 до 172%. В пределах установленных подгрупп изомеров для дальнейшей детализации результатов идентификации становится эффективным использование гомологических инкрементов индексов удерживания, iRI = RI – 100x, где x = int(M/14). По предварительно определенным значениям iRI с использованием соотношения М ≈ 0.14(RI – iRI) + y возможна оценка молекулярных масс соединений, в масс-спектрах которых сигналы молекулярных ионов не регистрируются или малоинтенсивны (в том числе моноалкилфталатов). Кроме того, величины iRI во многих случаях информативны для оценки числа разветвлений sp3-углеродного скелета молекул (Z) на основании регрессионных соотношений вида iRI = aZ + b. Рассмотрение гомологических инкрементов индексов удерживания диалкилфталатов позволило выявить аномально выраженную зависимость их значений от числа атомов углерода в алкильных фрагментах молекул: от +125 (СН3) до –33 (С10Н21). В подгруппе моноалкилфталатов подобные аномалии не наблюдаются.

KW - МОНОАЛКИЛФТАЛАТЫ

KW - СРАВНЕНИЕ С ДИАЛКИЛФТАЛАТАМИ

KW - МАСС-СПЕКТРЫ ИОНИЗАЦИИ ЭЛЕКТРОНАМИ

KW - ГРУППОВАЯ ИДЕНТИФИКАЦИЯ

KW - ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ ИНДЕКСЫ УДЕРЖИВАНИЯ

KW - ГОМОЛОГИЧЕСКИЕ ИНКРЕМЕНТЫ ИНДЕКСОВ УДЕРЖИВАНИЯ

UR - https://www.elibrary.ru/item.asp?id=43824036

M3 - статья

VL - 75

SP - 921

EP - 930

JO - ЖУРНАЛ АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ

JF - ЖУРНАЛ АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ

SN - 0044-4502

IS - 10

ER -