Методом рентгеноструктурного анализа впервые установлена кристаллическая структура молекулярного комплекса иода с 1,2-биспиридилэтаном и уточнена структура молекулярного комплекса иода с 1,2-биспиридилэтиленом. Показано, что независимо от исходного соотношения реагентов, в системах образуются только комплексы состава 2:1, в которых лиганды ведут себя как мостиковые, координируя две молекулы иода с образованием молекулярных комплексов I2·L·I2. Структурные и энергетические характеристики газофазных комплексов расчитаны DFT методом на M06-2X/def2-TZVP уровне теории. При переходе из газовой в конденсированную фазу в комплексах наблюдается усиление донорно-акцепторного взаимодействия, приводящее к уменьшению длины связи N-I и удлинению связи I-I.