TY - JOUR

T1 - Рекуррентная аппроксимация параметров удерживания как способ подтверждения образования гидратов N-замещенных сульфонамидов в условиях ОФ ВЭЖХ

AU - Корнилова, Татьяна Алексеевна

AU - Деруиш, Абденнур

AU - Зенкевич, Игорь Георгиевич

PY - 2020/12

Y1 - 2020/12

N2 - Подтверждение соответствия детектируемых форм аналитов приписываемым им молекулярным структурам - одна из важнейших задач аналитической химии. Ранее в результате анализа серии лекарственных препаратов методом обращенно-фазовой ВЭЖХ было установлено, что закономерности удерживания сложных полифункциональных органических соединений, содержащих сульфонамидные группы -SO2-N< , отличаются от остальных, что обусловлено обратимым образованием их гидратных форм. Для проверки этого предположения специально синтезированы три модельных аналита класса N-замещенных арилсульфонамидов: N,N-диэтил- (I), N-аллил- (II) и N-фенил- (III). Рассмотрение зависимостей абсолютных времен удерживания ( t R) этих аналитов в обращенно-фазовой ВЭЖХ от содержания органического растворителя (метанола) в элюенте ( C ) не позволяет выявить какие-либо закономерности или аномалии из-за нелинейности таких зависимостей. Однако такие возможности дает использование рекуррентной аппроксимации времен удерживания t R( C + D C ) = at R( C ) + b (*), где D C = const - постоянный «шаг» изменения концентрации метанола (в нашем случае 5 % объемн.), а и b - коэффициенты, вычисляемые методом наименьших квадратов. Если в некотором интервале С мин < С < С макс химическая природа аналитов на выходе из хроматографической колонки неизменна, то зависимости (*) обычно линейны с коэффициентами корреляции R > 0.999. Если же наблюдаются дополнительные химические превращения аналитов, обусловленные вариациями содержания воды в элюенте, в том числе - обратимое образование гидратов (или изменение их состава), то это проявляется в отклонениях рекуррентных зависимостей (*) от линейности. Их особенности неодинаковы для трех охарактеризованных сульфонамидов: нелинейность во всем диапазоне С мин < С < С макс (I), наличие двух линейных участков вместо одного (II) и линейность во всем диапазоне концентраций органического растворителя (III). Первые два случая соответствуют взаимным превращениям гидратированных и негидратированных форм аналитов или (менее вероятно) гидратов разного состава, а последний - существованию аналита в условиях ВЭЖХ анализа только в одной форме (предположительно, гидратной). Тем самым подтверждено, что структурной предпосылкой образования гидратов является именно присутствие полярной функциональной группы -SO2-N< в молекуле.

AB - Подтверждение соответствия детектируемых форм аналитов приписываемым им молекулярным структурам - одна из важнейших задач аналитической химии. Ранее в результате анализа серии лекарственных препаратов методом обращенно-фазовой ВЭЖХ было установлено, что закономерности удерживания сложных полифункциональных органических соединений, содержащих сульфонамидные группы -SO2-N< , отличаются от остальных, что обусловлено обратимым образованием их гидратных форм. Для проверки этого предположения специально синтезированы три модельных аналита класса N-замещенных арилсульфонамидов: N,N-диэтил- (I), N-аллил- (II) и N-фенил- (III). Рассмотрение зависимостей абсолютных времен удерживания ( t R) этих аналитов в обращенно-фазовой ВЭЖХ от содержания органического растворителя (метанола) в элюенте ( C ) не позволяет выявить какие-либо закономерности или аномалии из-за нелинейности таких зависимостей. Однако такие возможности дает использование рекуррентной аппроксимации времен удерживания t R( C + D C ) = at R( C ) + b (*), где D C = const - постоянный «шаг» изменения концентрации метанола (в нашем случае 5 % объемн.), а и b - коэффициенты, вычисляемые методом наименьших квадратов. Если в некотором интервале С мин < С < С макс химическая природа аналитов на выходе из хроматографической колонки неизменна, то зависимости (*) обычно линейны с коэффициентами корреляции R > 0.999. Если же наблюдаются дополнительные химические превращения аналитов, обусловленные вариациями содержания воды в элюенте, в том числе - обратимое образование гидратов (или изменение их состава), то это проявляется в отклонениях рекуррентных зависимостей (*) от линейности. Их особенности неодинаковы для трех охарактеризованных сульфонамидов: нелинейность во всем диапазоне С мин < С < С макс (I), наличие двух линейных участков вместо одного (II) и линейность во всем диапазоне концентраций органического растворителя (III). Первые два случая соответствуют взаимным превращениям гидратированных и негидратированных форм аналитов или (менее вероятно) гидратов разного состава, а последний - существованию аналита в условиях ВЭЖХ анализа только в одной форме (предположительно, гидратной). Тем самым подтверждено, что структурной предпосылкой образования гидратов является именно присутствие полярной функциональной группы -SO2-N< в молекуле.

KW - ВЫСОКОЭФФЕКТИВНАЯ ЖИДКОСТНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

KW - СООТВЕТСТВИЕ ДЕТЕКТИРУЕМЫХ ФОРМ АНАЛИТОВ ИХ МОЛЕКУЛЯРНЫМ СТРУКТУРАМ

KW - N-ЗАМЕЩЕННЫЕ П-ТОЛУОЛСУЛЬФОНИЛАМИДЫ

KW - ПАРАМЕТРЫ УДЕРЖИВАНИЯ

KW - РЕКУРРЕНТНАЯ АППРОКСИМАЦИЯ

KW - ВЫЯВЛЕНИЕ ОБРАЗОВАНИЯ ГИДРАТОВ

KW - high performance liquid chromatography

KW - correspondence of detected forms of analytes to their molecular structures

KW - N-substituted p-toluenesulfonylamides

KW - Retention parameters

KW - recurrent approximation

KW - revealing hydrate formation

UR - https://www.elibrary.ru/item.asp?id=44667902

M3 - статья

VL - 24

SP - 315

EP - 322

JO - АНАЛИТИКА И КОНТРОЛЬ

JF - АНАЛИТИКА И КОНТРОЛЬ

SN - 2073-1442

IS - 4

ER -