Исследована роль ковалентного взаимодействия в связи графена, синтезированного на поверхности Ni(111), с нижележащей Ni-подложкой и после интеркаляции под графен монослоев Au и Cu. Показано, что ковалентное взаимодействие π состояний графена с d-состояниями нижележащего металла (Ni, Au, Cu) приводит к значительному искажению дисперсионных зависимостей электронных π состояний графена в области пересечения с d состояниями, которые могут быть описаны с позиций эффектов «непересечения» электронных состояний и формирования связывающих и разрыхляющих (d-π)-состояний. Общая связь графена с подложкой определяется энергетическим положением и заселенностью данных гибридизованных состояний. Для графена, сформированного непосредственно на поверхности Ni(111), вследствие заселенности состояний только связывающего типа, взаимодействие с подложкой очень сильное. При взаимодействии с интеркалированными слоями Au и Cu заселенность состояний разрыхляющего и связывающего типа сравнима, что приводит к результирующей общей слабой