Серии продуктов взаимодействия замещенных бензальдегидов XC6H4CHO с несколькими алифатическими диолами (этандиол, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, 1,3-бутандиол и рацемический 2,3-бутандиол) впервые охарактеризованы аналитическими параметрами для их хромато-масс-спектрометрической идентификации: масс-спектрами с ионизацией электронами и газохроматографическими индексами удерживания на стандартной неполярной полидиметилсилоксановой неподвижной фазе (RI). Показано, что такую характеристику новых соединений целесообразно сочетать с контролем правильности значений RI путем проверки их корреляции с данными для одного или нескольких рядов более простых и, следовательно, подробнее охарактеризованных структурных аналогов. Предлагаемый алгоритм позволил не только подтвердить корректность всех впервые определенных индексов удерживания, но и выявить ошибочное справочное значение индекса удерживания 4-этоксифенола. Соответствующий выбор структурных аналогов позволяет применять этот способ для контроля индексов удерживания соединений, в молекулах которых проявляются стерические взаимодействия структурных фрагментов.