TY - JOUR

T1 - Выявление соединений, нестабильных в условиях газохроматографического разделения. Незамещенные гидразоны карбонильных соединений

AU - Зенкевич, Игорь Георгиевич

AU - Подольский, Никита Евгеньевич

PY - 2017

Y1 - 2017

N2 - Контроль содержания современных баз хромато-масс-спектрометрических данных (в том числе базы NIST) позволяет выявлять соединения, недостаточно подробно охарактеризованные как масс-спектрами, так и газохроматографическими индексами удерживания (RI). Среди сравнительно простых соединений к ним относятся продукты взаимодействия карбонильных соединений с гидразином - незамещенные гидразоны и азины. Выяснение причин отсутствия подробной справочной информации для соединений этих классов показало, что незамещенные гидразоны термически нестабильны и превращаются в азины в хроматографической колонке в процессе их разделения, что проявляется в характерных профилях хроматограмм. Кроме того, это приводит к невоспроизводимости относительных площадей пиков гидразонов и азинов, заметным вариациям времен удерживания и, следовательно, невысокой воспроизводимости их индексов удерживания. Тем не менее, стандартными масс-спектрами с электронной ионизацией и значениями RI на стандартных неполярных полидиметилсилоксановых неподвижных фазах впервые охарактеризованы более десяти незамещенных гидразонов и столько же соответствующих им азинов. На примере реакционных смесей алкиларилкетонов с гидразином (при невысокой степени конверсии карбонильных соединений в производные) выявлен не наблюдавшийся ранее в хроматографии эффект. На хроматограммах регистрируются размытые зоны гидразонов в областях времен удерживания, меньших времен удерживания таких гидразонов, присутствующих в реакционных смесях. Установлено, что причиной такой аномалии является образование летучего гидразина в ходе деструкции гидразона и его последующее вторичное взаимодействие с исходным карбонильным соединением, но уже в другой области хроматографической колонки.

AB - Контроль содержания современных баз хромато-масс-спектрометрических данных (в том числе базы NIST) позволяет выявлять соединения, недостаточно подробно охарактеризованные как масс-спектрами, так и газохроматографическими индексами удерживания (RI). Среди сравнительно простых соединений к ним относятся продукты взаимодействия карбонильных соединений с гидразином - незамещенные гидразоны и азины. Выяснение причин отсутствия подробной справочной информации для соединений этих классов показало, что незамещенные гидразоны термически нестабильны и превращаются в азины в хроматографической колонке в процессе их разделения, что проявляется в характерных профилях хроматограмм. Кроме того, это приводит к невоспроизводимости относительных площадей пиков гидразонов и азинов, заметным вариациям времен удерживания и, следовательно, невысокой воспроизводимости их индексов удерживания. Тем не менее, стандартными масс-спектрами с электронной ионизацией и значениями RI на стандартных неполярных полидиметилсилоксановых неподвижных фазах впервые охарактеризованы более десяти незамещенных гидразонов и столько же соответствующих им азинов. На примере реакционных смесей алкиларилкетонов с гидразином (при невысокой степени конверсии карбонильных соединений в производные) выявлен не наблюдавшийся ранее в хроматографии эффект. На хроматограммах регистрируются размытые зоны гидразонов в областях времен удерживания, меньших времен удерживания таких гидразонов, присутствующих в реакционных смесях. Установлено, что причиной такой аномалии является образование летучего гидразина в ходе деструкции гидразона и его последующее вторичное взаимодействие с исходным карбонильным соединением, но уже в другой области хроматографической колонки.

KW - газовая хроматография

KW - НЕСТАБИЛЬНОСТЬ АНАЛИТОВ В ПРОЦЕССЕ РАЗДЕЛЕНИЯ

KW - НЕЗАМЕЩЕННЫЕ ГИДРАЗОНЫ

KW - ТЕРМИЧЕСКОЕ ПРЕВРАЩЕНИЕ В АЗИНЫ

KW - МАСС-СПЕКТРЫ

KW - ИНДЕКСЫ УДЕРЖИВАНИЯ

KW - ВТОРИЧНЫЕ РЕАКЦИИ В ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЙ КОЛОНКЕ

KW - GAS CHROMATOGRAPHY

KW - INSTABILITY OF ANALYTES DURING SEPARATION

KW - NON-SUBSTITUTED HYDRAZONES

KW - THERMAL CONVERSION INTO AZINES

KW - MASS SPECTRA

KW - RETENTION INDICES

KW - SECONDARY REACTIONS IN GAS CHROMATOGRAPHIC COLUMN

UR - https://www.elibrary.ru/item.asp?id=29656154

M3 - статья

VL - 21

SP - 125

EP - 134

JO - АНАЛИТИКА И КОНТРОЛЬ

JF - АНАЛИТИКА И КОНТРОЛЬ

SN - 2073-1442

IS - 2

ER -