TY - JOUR

T1 - ВЭЖХ-МС разделение и детектирование диалкилфосфонатов и триалкилфосфитов в реакционных смесях

AU - Зенкевич, Игорь Георгиевич

AU - Пушкарева, Татьяна Ивановна

AU - Носова, Влада Эдуардовна

PY - 2018

Y1 - 2018

N2 - Для оценки целесообразности и характеристики особенностей разделения алкиловых эфиров фосфорных кислот P(III) и P(V) с использованием обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии (ОФ ВЭЖХ) и их масс-спектрометрического детектирования проведен анализ реакционных смесей двух 1-алканолов (ROH) (1-бутанола и 1-гептанола) с трихлоридом фосфора (PCl3) в присутствии N,N-диметиланилина для регулирования рН. В соответствии с предварительными данными, такие смеси содержат трилкилфосфиты (RO)3P и диалкилфосфонаты (RO)2PH=O. Однако по данным ВЭЖХ-МС-МС анализа в их составе преобладают продукты окисления производных Р(III) до производных P(V), а именно соответствующие триалкилфосфаты (RO)3P=O. В реакционной смеси 1-гептанола с PCl3 обнаружен дигептилфосфат (C7H15O)2P(O)-OH, вероятнее всего образующийся при окислении дигептилфосфоната. Обсуждаются возможные причины выявленных несоответствий в результатах определения состава реакционных смесей разными методами, в том числе окисление производных P(III) кислородом воздуха при их хранении или, предположительно, в результате электрохимических трансформаций аналитов в процессе электрораспылительной ионизации. В реакционной смеси 1-гептанола с PCl3 обнаружены два компонента с одинаковыми молекулярными массами ( М = 294) и идентичными масс-спектрами, но значительно отличающимися по параметрам удерживания ( t R = 5.4 и 16.0 мин). Второй из них однозначно соответствует дигептилфосфонату (C7H15O)2PH=O. Высказано предположение, что первый пик может принадлежать прототропному таутомеру (C7H15O)P-OH, более гидрофильному за счет наличия гидроксильной группы в молекуле. Показано, что детектирование положительно заряженных ионов в условиях ВЭЖХ-МС значительно более эффективно при определении алкиловых эфиров кислот P(III) и P(V), чем отрицательных.

AB - Для оценки целесообразности и характеристики особенностей разделения алкиловых эфиров фосфорных кислот P(III) и P(V) с использованием обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии (ОФ ВЭЖХ) и их масс-спектрометрического детектирования проведен анализ реакционных смесей двух 1-алканолов (ROH) (1-бутанола и 1-гептанола) с трихлоридом фосфора (PCl3) в присутствии N,N-диметиланилина для регулирования рН. В соответствии с предварительными данными, такие смеси содержат трилкилфосфиты (RO)3P и диалкилфосфонаты (RO)2PH=O. Однако по данным ВЭЖХ-МС-МС анализа в их составе преобладают продукты окисления производных Р(III) до производных P(V), а именно соответствующие триалкилфосфаты (RO)3P=O. В реакционной смеси 1-гептанола с PCl3 обнаружен дигептилфосфат (C7H15O)2P(O)-OH, вероятнее всего образующийся при окислении дигептилфосфоната. Обсуждаются возможные причины выявленных несоответствий в результатах определения состава реакционных смесей разными методами, в том числе окисление производных P(III) кислородом воздуха при их хранении или, предположительно, в результате электрохимических трансформаций аналитов в процессе электрораспылительной ионизации. В реакционной смеси 1-гептанола с PCl3 обнаружены два компонента с одинаковыми молекулярными массами ( М = 294) и идентичными масс-спектрами, но значительно отличающимися по параметрам удерживания ( t R = 5.4 и 16.0 мин). Второй из них однозначно соответствует дигептилфосфонату (C7H15O)2PH=O. Высказано предположение, что первый пик может принадлежать прототропному таутомеру (C7H15O)P-OH, более гидрофильному за счет наличия гидроксильной группы в молекуле. Показано, что детектирование положительно заряженных ионов в условиях ВЭЖХ-МС значительно более эффективно при определении алкиловых эфиров кислот P(III) и P(V), чем отрицательных.

KW - ТРИАЛКИЛФОСФИТЫ

KW - ДИАЛКИЛФОСФОНАТЫ

KW - ОБРАЩЕННО-ФАЗОВАЯ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНАЯ ЖИДКОСТНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

KW - МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЯ

KW - ОПРЕДЕЛЕНИЕ В РЕАКЦИОННЫХ СМЕСЯХ

KW - DETERMINATION IN REACTION MIXTURES

KW - ПРОДУКТЫ ОКИСЛЕНИЯ

KW - OXIDATION PRODUCTS

KW - TRIALKYL PHOSPHITES

KW - DIALKYL PHOSPHONATES

KW - REVERSED PHASE HPLC

KW - MS-DETECTION

UR - https://www.elibrary.ru/item.asp?id=35597866

M3 - статья

VL - 22

SP - 259

EP - 266

JO - АНАЛИТИКА И КОНТРОЛЬ

JF - АНАЛИТИКА И КОНТРОЛЬ

SN - 2073-1442

IS - 3

ER -