Фотовольтаический эффект обнаружен и исследован на тонких вакуумно-осажденных органических пленках perylene-tetracarboxilicacid-diangidride (PTCDA) и oligo-phenylene-vinylene (OPV) на поверхности кремния и в слоистой структуре OPV/PTCDA/Si. Изменение потенциала поверхности при освещении в оптическом диапазоне регистрировалось in situ методом электронного зонда. Измерены спектральные распределения и релаксационные характеристики фотопотенциала. Выявлены быстрая и медленная компоненты, соответствующие процессам фотопоглощения и релаксации: в кремниевой подложке - быстрая и в органической пленке - медленная. Быстрая и медленная компоненты имеют разные знаки, что проявляется в смене знака фотопотенциала при переходе от коротковолновой (350-600 nm) к длинноволновой (700-950 nm) области спектра.