TY - JOUR

T1 - Особенности газохроматографического разделения таутомеров этилацетоацетата

AU - Зенкевич, Игорь Георгиевич

AU - Лукина, Валентина Максимовна

PY - 2020/6

Y1 - 2020/6

N2 - Рассмотрены особенности газохроматографического разделения кето- и енольной таутомерных форм этилацетоацетата на капиллярной колонке со стандартной неполярной полидиметилсилоксановой неподвижной фазой BPX-1. Подтверждено, что хроматограммы смеси таутомеров имеют специфический профиль, а именно – “плато” между пиками таутомеров, что соответствует обратимому превращению “кето ⇄ енол в процессе разделения. Показано, что енольная и кето-формы этилацетоацетата имеют разные коэффициенты температурной зависимости индексов удерживания (0.19 ± 0.03 и 0.02 ± 0.02 соответственно). Установлено отсутствие зависимости относительных площадей пиков таутомеров от природы растворителя (полярный этиловый спирт и неполярный гексан) при разных температурах, т.е. такие отношения преимущественно отражают положение равновесия “кето ⇄ енол” в паровой фазе испарителя хроматографа. Сделан вывод, что следствием этого оказываются близкие значения термодинамических параметров (стандартные энтальпия и энтропия) таутомерного равновесия, определяемые при дозировании проб в различных растворителях. Обсуждены возможные искажения результатов определений за счет эффектов дискриминации состава проб, дозируемых в капиллярные колонки с делением потока газа-носителя. Примесь в длительно хранившемся образце этилацетоацетата идентифицирована как этил-2-гидрокси-3-оксобутаноат – продукт окисления растворенным кислородом атмосферного воздуха.

AB - Рассмотрены особенности газохроматографического разделения кето- и енольной таутомерных форм этилацетоацетата на капиллярной колонке со стандартной неполярной полидиметилсилоксановой неподвижной фазой BPX-1. Подтверждено, что хроматограммы смеси таутомеров имеют специфический профиль, а именно – “плато” между пиками таутомеров, что соответствует обратимому превращению “кето ⇄ енол в процессе разделения. Показано, что енольная и кето-формы этилацетоацетата имеют разные коэффициенты температурной зависимости индексов удерживания (0.19 ± 0.03 и 0.02 ± 0.02 соответственно). Установлено отсутствие зависимости относительных площадей пиков таутомеров от природы растворителя (полярный этиловый спирт и неполярный гексан) при разных температурах, т.е. такие отношения преимущественно отражают положение равновесия “кето ⇄ енол” в паровой фазе испарителя хроматографа. Сделан вывод, что следствием этого оказываются близкие значения термодинамических параметров (стандартные энтальпия и энтропия) таутомерного равновесия, определяемые при дозировании проб в различных растворителях. Обсуждены возможные искажения результатов определений за счет эффектов дискриминации состава проб, дозируемых в капиллярные колонки с делением потока газа-носителя. Примесь в длительно хранившемся образце этилацетоацетата идентифицирована как этил-2-гидрокси-3-оксобутаноат – продукт окисления растворенным кислородом атмосферного воздуха.

KW - ЭТИЛАЦЕТОАЦЕТАТ

KW - ГАЗОВАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

KW - РАЗДЕЛЕНИЕ КЕТО- И ЕНОЛЬНОГО ТАУТОМЕРОВ

KW - ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ

KW - ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ

KW - ИДЕНТИФИКАЦИЯ ПРИМЕСИ

UR - https://elibrary.ru/item.asp?id=42651070

M3 - статья

VL - 94

SP - 910

EP - 919

JO - ЖУРНАЛ ФИЗИЧЕСКОЙ ХИМИИ

JF - ЖУРНАЛ ФИЗИЧЕСКОЙ ХИМИИ

SN - 0044-4537

IS - 6

ER -