Description

Настоящий проект направлен на фундаментальное исследование эффекта фотоиндуцированного изменения гидрофильности поверхности полупроводниковых материалов и на формирование принципов создания поверхностей с желаемыми гидрофильными свойствами. Настоящее состояние дел в этой области исследований при высокой практической востребованности самоочищающихся нанопокрытий на основе фотоактивных материалов характеризуется отсутствием общепризнанного подхода к пониманию причин и механизмов рассматриваемого процесса, что делает цели и задачи предлагаемого проекта чрезвычайно актуальными и значимыми. Научная ценность ожидаемых результатов заключается, в первую очередь, в том, что с помощью разнообразных подходов и методов (тензиометрические измерения, ИК-спектроскопия, метод зонда Кельвина, метод адсорбции кислотно-основных индикаторов и другие) будет получен большой объем экспериментального материала, позволяющий выяснить, какой тип фотоносителей или изменение их концентрационного соотношения ответственен за фотоиндуцированный гидрофильный переход поверхности оксидов титана, цинка и циркония и двойных гетероструктур на их основе. Выбор пар полупроводниковых материалов для формирования гетероструктур обусловлен их электронной структурой и различием в фотоиндуцированном гидрофильном поведении. Одновременно предлагается развить подход управления гидрофильными свойствами гладких покрытий за счет создания гетероструктур, при фотовозбуждении которых можно достичь разделения заряда на гетеро-переходах. Несмотря на то, что такой подход опробован и успешно используется при решении задач, связанных с созданием селективных и эффективных фотокатализаторов, он является новым при решении фундаментальной проблемы фотоиндуцированной гидрофильности. Результаты, полученные при комплексном исследовании фотокаталитических, гидрофильных и антибактериальных свойств покрытий на основе оксидов титана, цинка, будут иметь также практическую значимость, так как на эффектах супергидрофильности и супергидрофобности основано действие самоочищающихся покрытий и работа систем для разделения гетеро-растворов типа «вода–масло», такое переключение смачиваемости может быть достигнуто за счет различной чувствительности компонент гетеро-системы к спектральному составу действующего света.

Целью проекта является установление особенностей механизма фотоиндуцированной гидрофильности поверхности оксидов титана, цинка и циркония и композитных материалов с их участием, а также выявление возможных способов контролируемого и обратимого изменения (управления) гидрофильными свойствами поверхности созданных фотоактивных материалов и нанопокрытий на их основе в реальных условиях. Определение корреляции между фотокаталитическими, антибактериальными и гидрофильными свойствами покрытий на основе оксидов титана и цинка, определяющих способность к их самоочищению, также входит в рассмотрение данного проекта.
Для достижения поставленных в проекте целей необходимо решить следующие задачи:
1.Определение структурных изменений в гидратно-гидроксильном слое, адсорбированном на поверхности фотоактивных материалов на основе оксидов титана, цинка и циркония, при воздействии света различного спектрального состава, в том числе соответствующих переходу поверхности в фотоиндуцированное супергидрофильное состояние.
2.Установить, какой тип фотоносителей (электрон, дырка) или изменение их соотношения играет определяющую роль в фотостимулированном гидрофильном переходе для поверхностей оксидов титана и цинка, в том числе при исследовании гетероструктурных нанопокрытий на их основе.
3.Установление взаимосвязи фотокаталитических, антибактериальных и гидрофильных свойств созданных на основе оксидов титана и цинка покрытий, в том числе гетероструктурных, для оценивания их самоочищающейся способности.

Key findings for the stage (summarized)

Проект был направлен на фундаментальное исследование эффекта фотоиндуцированного изменения гидрофильности поверхности фотоактивных материалов и на поиск путей управления смачиваемостью их поверхности.
С помощью разнообразных методов (инфракрасная спектроскопия, тензиометрия, электронная спектроскопия, метод зонда Кельвина, рН метрия) получен большой объем экспериментального материала, позволяющий выяснить общие черты и особенности механизма процесса изменения гидрофильных свойств под действием света. В результате проведенных работ нами был модифицирован предложенный ранее механизм, позволяющий теперь учитывать разнонаправленное изменение гидрофильности поверхности. Анализ кинетического уравнения показал, что кинетические параметры процесса (начальную скорость, константу скорости, направление процесса) определяются для одной и той же поверхности, в первую очередь, соотношением концентраций фотоносителей, участвующих в актах активации и дезактивации поверхностных центров, ответственных за переход в супергидрофильное состояние. В связи с этим нами предложен подход, основанный на создании планарных покрытий из полупроводников, образующих гетероструктуры II типа, способствующие эффективному разделению заряда, особенно при селективном фотовозбуждении компонентов системы. Предложенный подход успешно апробирован на гетероструктурных покрытиях ZnO/TiO2, TiO2/ZnO, TiO2/WO3, TiO2/CdS, TiO2/p-Si созданных методами золь-гель и осаждения атомных слоем, при определении типа фотоносителя, определяющего переход поверхностей ZnO и TiO2 в супергидрофильное состояние. Показано, что создание таких композитных покрытий является эффективным способом управления смачиваемостью их поверхности.
Продемонстрировано фотоиндуцированное изменение состава гидратно-гидроксильного покрова на поверхности оксидов ZrO2, ZnO и TiO2, зависящее от степени ее гидратации, спектрального состава действующего света и окружающей газовой атмосферы.
Результаты, полученные при комплексном исследовании фотокаталитических, гидрофильных и антибактериальных свойств покрытий на основе оксидов титана, цинка, имеют большую практическую значимость при создании самоочищающихся покрытий, в том числе обладающих “переключаемой” светом смачиваемостью.
В ходе реализации проекта опубликовано 5 статей в высокорейтинговых международных журналах; одна рукопись сдана в редакцию; дополнительно готовятся материалы для 2 статей; результаты представлены на 5 международных конференциях; получен патент на изобретение способа приготовления композитного материала на основе метакаолина, оксидов титана и цинка, обладающего бактерицидными свойствами, для внутренней отделки помещений.

Academic ownership of participants (text description)

Кирилл Михайлович Буланин - главный исполнитель.
Регистрация ИК спектров диоксида циркония, интерпретация состава его гидроксильно-гидратного покрова. Исследование кислотности поверхности дисперсных материалов и нанопокрытий на основе оксида титана и цинка методом адсорбции тест-молекул с помощью ИК-спектроскопии. Исследование характера фотостимулированного изменения структуры гидроксильно-гидратного покрова в зависимости от степени гидратации поверхности, отсутствия/присутствия атмосферы различных газов. Определение типа и концентрации носителей заряда на поверхности оксидов цинка и титана.

Пётр Дмитриевич Мурзин - исполнитель.
Методом УФ-вид-БИК спектроскопии диффузного отражения регистрация спектров поглощения дисперсных образцов исследуемых оксидов, как однокомпонентных (ZnO, TiO2), так и композитных материалов на их основе. Исследование влияние гидратации и облучения образцов на их оптические свойства.

Елена Сергеевна Силявка - исполнитель.
Исследование кислотности поверхности дисперсных материалов и нанопокрытий на основе оксида титана и цинка методом рН метрии. Изучение влияния на кислотно-основные свойства поверхности облучения светом различного спектрального состава. Тестирование антибактериальной активности покрытий TiO2/WO3 по отношению к штамму кишечной палочки Coli.

Алёна Юрьевна Михелева - исполнитель.
Регистрация ИК спектров диоксида циркония, интерпретация состава его гидроксильно-гидратного покрова. Исследование кислотности поверхности дисперсных материалов и нанопокрытий на основе оксида титана и цинка методом адсорбции тест-молекул с помощью ИК-спектроскопии.

Аида Витальевна Рудакова - руководитель.
Тестирование гидрофильности поверхности композитного покрытия TiO2/WO3 и исследование фотоиндуцированного гидрофильного перехода при фотовозбуждении всей системы и оксида вольфрама, сравнение с фотостимулированным гидрофильным поведением поверхности индивидуальной пленки TiO2. Установление корреляции с фотокаталитическими, антибактериальными и гидрофильными свойствами этих покрытий.
Анализ всех полученных данных для синтезированных по ходу выполнения проекта покрытий, выводы о возможности управления гидрофильными свойствами (смачиваемостью) поверхности фотоактивных материалов с помощью света.

Transfer of the full copy of the report to third parties for non-commercial use: permitted/not permitted

не разрешается

Check of the report for improper borrowing in external sources (plagiarism): permitted/not permitted

не разрешается
Short title__
AcronymRFBR_a_2018 - 3
StatusFinished
Effective start/end date30/03/2026/12/20

ID: 52655753