Electrophilicity of aliphatic nitrilium closo-decaborate clusters: Hyperconjugation provides an unexpected inverse reactivity order

Valeria K. Burianova, Alexander S. Mikherdov, Dmitrii S. Bolotin, Alexander S. Novikov, Pennie Petrus Mokolokolo, Andreas Roodt, Vadim P. Boyarskiy, Vitalii V. Suslonov, Andrey P. Zhdanov, Konstantin Yu Zhizhin, Nikolay T. Kuznetsov

Результат исследований: Научные публикации в периодических изданияхстатьярецензирование

7 Цитирования (Scopus)

Аннотация

The nucleophilic addition of 2-pyridyl carbamidoxime to the C≡N group of the aliphatic nitrilium closo-decaborate clusters (PhCH2PPh3)[B10H9NCR] (R = Me, Et, and iPr) proceeds to give 2-iminium closo-decaborates (68–88% isolated yields). A systematic kinetic and theoretical study of the nucleophilic addition indicates that the reactivity of the nitrile ligand at the boron cluster unexpectedly increases in the order of R: Me < Et < iPr. It was shown theoretically, that the electrophilicity of the C≡N group is primarily determined by hyperconjugation with the neighboring aliphatic moiety, which induced by substantial (ca. +0.6 e) positive charge at the nitrile C atom.

Язык оригиналаанглийский
Страницы (с-по)97-103
Число страниц7
ЖурналJournal of Organometallic Chemistry
Том870
Номер выпуска870
DOI
СостояниеОпубликовано - 1 сен 2018

Предметные области Scopus

  • Биохимия
  • Физическая и теоретическая химия
  • Органическая химия
  • Неорганическая химия
  • Химия материалов

Fingerprint

Подробные сведения о темах исследования «Electrophilicity of aliphatic nitrilium closo-decaborate clusters: Hyperconjugation provides an unexpected inverse reactivity order». Вместе они формируют уникальный семантический отпечаток (fingerprint).

Цитировать