Создание инновационных металлоорганических материалов, обладающих заданными фото- и электролюминесцентными свойствами является одним из важных направлений развития современной неорганической химии. Комплексные соединения золота(I), обладающие уникальным набором электронных свойств, находят широкое применение в создании высокоэффективных люминесцентных материалов. В настоящее время основным направлением развития систем такого рода является модификация лигандного окружения, направленная на тонкую настройку электронных и стерических свойств лигандов, а также, что в особенности актуально для соединений Au(I), построение молекулярных и супрамолекулярных систем, в которых проявляется аурофильное взаимодействие. Нельзя не отметить, что количество публикаций в международных высокорейтинговых научных журналах, посвященных вопросам молекулярного дизайна металлоорганических комплексов золота(I) для создания люминесцентных материалов, растет с каждым годом, а сами такие материалы начинают находить все большее применение.
Предложенные в настоящем проекте ацетилены, которые включают в свой состав периферийный катионный центр и развитую сопряженную структуру, представляют собой очень привлекательные строительные блоки для синтеза комплексов Au(I) с уникальной электронной структурой и необычными фотофизическими характеристиками. При этом возможность варьирования природы ароматического линкера между тройной связью углерод−углерод и катионным центром, а также использование различных катионных центров (фосфониевый или пиридиниевый), обеспечит возможность тонкой настройки их электронных и фотофизических свойств.
Содержание проекта, его основные цели и задачи лежат в русле самых актуальных трендов текущего развития координационной и металлорганической химии золота. Результаты выполнения проекта, связанные с разработкой методик синтеза и получением новых люминесцентных соединений Au(I) со внутренним переносом заряда, смогут внести значительный вклад в развитие химии и фотоники этих нетривиальных объектов.
Основной областью научных интересов авторов проекта является синтез и исследование свойств (в первую очередь, фотофизических) комплексных соединений переходных металлов. Команда проекта имеет достаточный опыт совместной работы и к настоящему моменту являются слаженным коллективом, способным эффективно решать задачи молекулярного дизайна и синтеза комплексных соединений, синтеза и модификации лигандов, исследования фотофизических свойств молекулярных и супрамолекулярных систем, описания их электронной структуры при помощи квантово-химических расчетов высокого уровня [1–3].
Авторы проекта имеют значительный опыт органического и металлоорганического синтеза, включая реализацию синтетических протоколов, аналогичных тем, что требуются для получения целевых лигандов и комплексов Au(I). Все исполнители проекта имеют опыт самостоятельного проведения исследований фотофизических свойств веществ в растворах и в твердой фазе. Кроме того, нужно отметить имеющийся опыт руководителя и исполнителей проекта в области органического и металлорганического синтеза [1–3], включающего предварительные результаты в области синтеза алкинилфосфониевых солей и бис-алкинильных комплексов Au(I) на их основе, являющихся близкими аналогами объектов, планируемых в рамках настоящего проекта.
За последние два года членами коллектива настоящего проекта опубликованы в международных высокорейтинговых научных журналах совместные работы, объектами исследования в которых стали люминесцентные материалы на основе циклометаллированных комплексов иридия [3], гетерометаллические Au/Cu координационные полимеры [2] и молекулярные гибридные системы на основе комплексов Au(I) [1].
Таким образом, к настоящему времени руководитель и исполнители проекта имеют достаточный совместный опыт экспериментальной работы, интерпретации полученных результатов и публикации материалов исследований в научных журналах, что свидетельствует в пользу успешного решения поставленных в проекте задач и достижения заявленной цели.
Список литературы:
[1] S. K. Petrovskii, V. V. Khistiaeva, A. A. Sizova, V. V. Sizov, A. V. Paderina, I. O. Koshevoy, K. Y. Monakhov, E. V. Grachova, Inorg. Chem. 2020, 59, 16122–16126.
[2] S. K. Petrovskii, A. V. Paderina, A. A. Sizova, A. Y. Baranov, A. A. Artem’ev, V. V. Sizov, E. V. Grachova, Dalt. Trans. 2020, 49, 13430–13439.
[3] A. Y. Gitlina, A. Surkova, M. V. Ivonina, V. V. Sizov, S. K. Petrovskii, A. Legin, G. L. Starova, I. O. Koshevoy, E. V. Grachova, D. O. Kirsanov, Dye. Pigment. 2020, 180, 108428.