Научная проблема, на решение которой направлен проект;
Научная проблема, на решение которой направлен проект заключается в поиске, разработке, развитии и усовершенствовании новых экспериментальных и теоретических методов исследования и анализа тепловых эффектов фазовых и химических процессов реакционных систем, содержащих биодизельное топливо и его компоненты. Конкретные научные задачи заключаются в получении комплекса экспериментальных данных указанных систем, а именно: данные об избыточных энтальпиях и теплоте химической реакции; новые данные о химическом равновесии; термодинамический анализ топологических особенностей зависимости теплот смешения от химически равновесных составов сложных реакционных систем; анализ теплотворной способности систем включающих компоненты биодизельного топлива; развитие методов анализа и моделирования процессов в рассматриваемых системах; обобщение результатов проекта на широкий круг физико-химических систем.
Актуальность проблемы, научная значимость решения проблемы;
Перспективным направлением развития энергетики является использование в качестве альтернативы традиционным ископаемым топливам местных топливно-энергетических ресурсов, в частности, биомассы растительного происхождения, а именно производимого из нее биотоплива. На сегодняшний день одно из ведущих мест среди альтернативных источников энергии занимает биодизельное топливо. В мировой литературе фундаментальные исследования представлены в основном как работы, посвященные исследованию прикладных, практически значимых показателей процесса производства биодизельного топлива, таких как конверсия и селективность. Фундаментальные данные о фазовом равновесии и физико-химических и термохимических свойствах смесей, содержащих сложные эфиры жирных кислот, практически отсутствуют.
Для создания эффективных промышленных технологий производства биодизельного топлива необходимо проведение комплекса исследований, направленных на изучение фундаментальных свойств биодизельного топлива различных видов, его компонентов и соответствующих модельных систем, выяснение влияния различных параметров на теплофизические свойства конечного продукта, изучение механизмов возникновения и протекания эндо- и экзотермических реакций, а также решение технологических проблем, связанных с организацией процесса производств. Полная термодинамическая характеристика гетерогенных систем с химическим взаимодействием, которая должна включать сведения о тепловых эффектах как фазовых, так и химических процессов, представляет огромную значимость и недооценена в современных исследованиях, в частности посвященных биодизельному топливу. Очевидно, что соответствующие данные не менее важны для синтеза технологических схем процессов разделения, синтеза и совмещенных процессов, в отношении их энергетической оценки и планирования. Особую значимость для химической технологии и фундаментальных проблем термодинамики имеют корректные термохимические данные в случае протекания одновременных фазовых и химических процессов: задачи разделения тепловых эффектов смешения и химических реакций являются, безусловно, нетривиальными. Совокупность задач исследования термохимических параметров в химически реагирующих многокомпонентных гетерогенных смесях, развитии новых практических методов и подходов к анализу подобных систем следует отнести к современным и актуальным проблемам фундаментальной естественнонаучной и практической значимости.

Конкретная задача в рамках проблемы, на решение которой направлен проект, ее масштаб;
Использование природного сырья определяет сложные процессы и составы промышленных смесей при производстве биодизельного топлива. В мировой литературе фундаментальные исследования представлены в основном как работы, посвященные исследованию прикладных, практически значимых показателей процесса производства биодизельного топлива, таких как конверсия и селективность. Фундаментальные данные о тепловых эффектах, химическом равновесии и физико-химических свойствах смесей, содержащих сложные эфиры жирных кислот, практически отсутствуют. Таким образом, целью проекта является развитие экспериментальной базы данных о физико-химических свойствах систем, включающих компоненты биодизельного топлива, а также оценка методов моделирования указанных данных.
Задачи проекта достаточно широки и заключаются в следующем:
- Во-первых, это исследование структуры термограмм многокомпонентных систем, включающих целевой продукт (биодизельное топливо)
- Во-вторых, это поставленная задача комплексного исследования термохимии в системах содержащих биотопливо, его компоненты и модельных системах. В настоящее время в мировой литературе имеется крайне ограниченное число фундаментальных исследований такого рода (экспериментальные данные о теплоте реакции, избыточных энтальпиях, реакции в расслаивающихся смесях, сопровождаемые межфазным массопереносом).
- В-третьих, это непосредственное развитие экспериментальной базы данных о системах, включающих биодизельное топливо.
Экспериментальные исследования также будут охватывать и ряд модельных систем с участием эфиров карбоновых кислот с меньшим количеством углеродных атомов в отличие от эфиров жирных кислот.
Основные элементы новизны теоретической части будут связаны с применением аппарата неравновесной термодинамики для характеристики химических процессов. В то же время, остаются актуальными и будут использованы такие традиционные методы как термодинамическое моделирование. Таким образом, по итогам проекта будут получены данные для перспективного использования и развития технологических схем получения биодизельного топлива, решения актуальных задач оптимизации его производства в направлении энерго- и ресурсосбережения. По результатам проекта планируется публикация не менее 4 статей в журналах, индексируемых в базах Web of Science Core Collection и Scopus.
Научная новизна поставленной задачи, обоснование достижимости решения поставленной задачи и возможности получения запланированных результатов;
Биодизель является перспективным альтернативным источником энергии, свойства которого аналогичны минеральному дизельному топливу. В имеющейся литературе отмечается ряд проблем, связанных с экологическими аспектами и определенной угрозой переориентации аграрного сектора в сторону технических культур (за счет уменьшения продовольственной части), использованием некоторых токсичных компонентов (метанол и другие), негативным влиянием на экосистемы в целом. В то же время, опыт ряда крупных стран, например, Бразилии и США (биоэтанол) или Швеции (эко-дизель), обосновывает перспективность данного направления энергетики. Одними из определяющих аспектов развития производства и применения биодизельного топлива остаются рациональное использование биоресурсов и безотходность производства. Такое биотопливо обычно получают переэтерификацией (алкоголизом) растительных масел или животных жиров первичным алифатическим спиртом, обычно метанолом или этанолом. Научная новизна настоящего проекта заключается исследовании термохимических процессов в системах, включающих биотопливо и его компоненты, с целью выделения фундаментальных параметров подобных система необходимых для организации технологий получения и выделения биодизельного топлива.
Содержание настоящего проекта включает конкретные задачи,с вязанные с получением комплекса новых физико- химических данных, необходимых для развития фундаментальных основ организации технологий получения и выделения биодизельного топлива.
Современное состояние исследований по данной проблеме;
Биодизельное топливо, его аналоги, компоненты и свойства активно исследуется учеными по всему миру. Что касается темрофизических свойств то в основном исследования затрагивают общие характеристики, теплотворную способность, температуру вспышки, иногда приводят информацию о различных энтальпиях (парообзазования, образования) , в основном эти данные расчетные [1,2]. Практических данных о энтальпиях образования и других термохимических параметрах, в биодизельных системах крайне мало. Так как экспериментальные исследования также будут охватывать и ряд модельных систем с участием эфиров карбоновых кислот с меньшим количеством углеродных атомов в отличие от эфиров жирных кислот, современное состояние исследования рассмотрим на примере данных систем. Анализ литературы, систем с синтезом этилацетата и пропилацетата показывает, что термохимические свойства систем изучены мало, а имеющиеся данные не структурированы. Работы, на примере системы уксусная кислота – этанол- этилацетат - вода приведены в [3-21].
В некоторых приведенных работах также представлены данные, полученные при расчете по уравнению Редлиха – Кистера [7,8,21] и Вильсона [11]. В публикациях [10,12,15,20] приведены корреляционные коэффициенты. Отметим, что подобный «непрямой» расчет избыточной молярной энтальпии на основе данных о равновесиях представляет собой достаточно трудоемкую задачу (см., например, [22]).
Бинарные системы уксусная кислота – вода, уксусная кислота – этилацетат, этанол – вода и этанол – этилацетат представлены в Таблице 1 только как химически инертные подсистемы в четверной системе с химическим взаимодействием. Остальные подсистемы, представленные в таблице, являются реакционными (мы используем, для краткости, подобный термин, как аналог терминов «reactive» или «reacting» в англоязычной литературе), в них возможно протекание химической реакции этерификации или гидролиза эфира. Очевидно, что в подобных случаях экспериментальное определение величин теплот смешения требует учета теплового эффекта реакции, что, в общем случае, существенно осложняет эксперименты и их корректную трактовку. Вместе с тем, можно использовать тот факт, что в отсутствие катализатора реакция синтеза этилацетата (как и других эфиров) практически заторможена, ее скорость невелика. Соответственно, тепловым эффектом именно реакции (в отсутствие катализа) можно пренебречь, что облегчает экспериментальное изучение избыточных молярных энтальпий. Можно полагать, что в большинстве случаев, указанное возможное протекание химической реакции (точнее, ее крайне низкая скорость), не вносит погрешность в определение избыточных молярных энтальпий. Это подтверждается, в частности, результатами исследований [23–26], в которых приведены доказательства незначительного влияния энтальпии реакции на эксперименты по определению теплоты смешения в системе с реакцией синтеза пропилацетата. Подобный анализ и экспериментальное исследование проводилось и в настоящей работе (представлены в разделе 7.1 диссертации).
Независимое (от избыточной молярной энтальпии) определение теплоты химической реакции дает важнейшую информацию для общей термодинамической базы данных. Тем не менее, в литературе только несколько работ посвящено данным о теплоте реакций этерификации/гидролиза в системе уксусная кислота – этиловый спирт – этилацетат – вода. Возможно, это связано с распространенными взглядами, начиная с Бертло, на возможность пренебрежения тепловыми эффектами реакции этерификации, по крайней мере, для технологических целей. Например, в учебнике H. H. Лебедева [27] «Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза» при обсуждении общих деталей о взаимодействия одноатомных спиртов с карбоновыми кислотами автор утверждает что химическая реакция этерификации протекает практически без тепловых эффектов (∆Н=0). Тем не менее, в ряде случаев, эти данные приводятся, в том числе, каквспомогательные данные для решения других термохимических задач. Например, в работе Wiberg и Waldron [28] проводилось экспериментальное определение энтальпии гидролиза моноцикличесих лактонов. В ходе исследования определялись также энтальпии образования этиловых эфиров н-алкановых кислот: эти данные использованы для оценки энергии деформации в лактонах (связанной с замещением карбоксилатных групп). В результате были получены и экспериментальные значения энтальпии гидролиза этилацетата, ∆Нhydrol=3,86±0,14 кДж/моль. Wadsö и соавторы [29] также проводили калориметрические исследования реакции гидролиза нескольких эфиров уксусной кислоты, в том числе этилацетата. В статье представлено значение энтальпии гидролиза этилацетата, ∆Нhydrol=3,72±0,16 кДж/моль для 298.15 K. Это значение вполне согласуется с данными работы [28]. Еще одно близкое по величине значение энтальпии реакции синтеза этилацетата приведено в диссертационной работе Ю. А. Писаренко [30]: -3,72±0,2 кДж/моль.
В целом, проведенный анализ показывает, что данные о термохимических свойствах многокомпонентных систем с химическим взаимодействием компонентов (в первую очередь, для реакций этерификации/гидролиза сложного эфира) достаточно ограничены и требуют как новых исследований, так и корректировки имеющихся сведений.
1.Tao H., Lin K.C. Pathways, kinetics and thermochemistry of methyl-ester peroxy radical decomposition in the low-temperature oxidation of methyl butanoate: A computational study of a biodiesel fuel surrogate // Combustion and Flame. 2014. Vol. 161, № 9. P. 2270–2287.
2.Altun Ş., Lapuerta M. Properties and emission indicators of biodiesel fuels obtained from waste oils from the Turkish industry // Fuel. 2014. Vol. 128. P. 288–295.
3.Zhao J., Bao J., Hu Y. Excess molar enthalpies of (an alkanol + a carboxylic acid) at 298.15 K measured with a Picker calorimeter // The Journal of Chemical Thermodynamics. 1989. Vol. 21, № 8. P. 811–818.
4.Longtin B. Heats of Mixing in the Ternary System Ethanol-Acetic Acid-Ethyl Acetate by a Rapid Approximate Method. // J. Phys. Chem. 1942. Vol. 46, № 3. P. 399–405.
5.Brandt S. et al. Phase equilibria and excess properties for binary systems in reactive distillation processes. Part II. Ethyl acetate synthesis // Fluid Phase Equilibria. Elsevier B.V., 2014. Vol. 376. P. 48–54.
6.Timmermans J. The Physico-chemical Constants of Binary Systems in Concentrated Solutions: Systems with inorganic + organic or inorganic compounds (excepting metallic derivatives). Interscience Publishers, 1960.
7.Campbell A.N., Gieskes J.M.T.M. Heats of mixing and heat capacities in the system: acetic acid–chloroform–water, at 25° // Canadian Journal of Chemistry. 1965. Vol. 43, № 5. P. 1004–1011.
8.Haase R., Steinmetz P., Ducker K.-H. Notizen:Mischungsenthalpien beim flüssigen System Wasser + Essigsäure / Heats of Mixing for the Liquid System Water + Acetic Acid // Zeitschrift für Naturforschung A. 1972. Vol. 27, № 10. P. 1527–1529.
9.Balland L. et al. Evaluation of Excess Molar Enthalpies for a Quaternary Mixture System of Acetic Anhydride, Ethanol, Acetic Acid, and Ethyl Acetate // Journal of Chemical & Engineering Data. 2012. Vol. 57, № 3. P. 811–816.
10.Lowell P.S., Van Winkle M. Binary Vapor-Liquid Equilibrium (VLE) Correlation Including Heat of Mixing Data Explicitly // Industrial & Engineering Chemistry Process Design and Development. 1970. Vol. 9, № 2. P. 289–292.
11.Nagata I., Yamada T., Nakagawa S. Excess Gibbs free energies and heats of mixing for binary systems ethyl acetate with methanol, ethanol, 1-propanol, and 2-propanol // Journal of Chemical & Engineering Data. 1975. Vol. 20, № 3. P. 271–275.
12.Murti P., Van Winkle M. Heats of Mixing and Excess Thermodynamic Properties at 25˚C. of Binary Systems of Methanol, Ethyl Alcohol, 1-Propanol, and 2-Propanol with Ethyl Acetate. // Industrial & Engineering Chemistry Chemical & Engineering Data Series. 1958. Vol. 3, № 1. P. 65–71.
13.Carroll B.H., Mathews J.H. A calorimeter for heats of mixing at elevated temperatures // J. Am. Chem. Soc. 1924. Vol. 46, № 1. P. 30–36.
14.Pannell J. A differential calorimeter for studies of polymer-monomer interactions in solution and for the measurement of heats of mixing // Journal of Physics E: Scientific Instruments. 1973. Vol. 6, № 5. P. 475–480.
15.Boyne J.A., Williamson A.G. Enthalpies of mixture of ethanol and water at 25˚C // Journal of Chemical & Engineering Data. 1967. Vol. 12, № 3. P. 318–318.
16.Chand A., Fenby D.V. Enthalpy of deuterium exchange reactions in water + ethanol and methanol + ethanol // The Journal of Chemical Thermodynamics. 1978. Vol. 10, № 10. P. 997–1001.
17.Landgren M. et al. Evaluation of excess enthalpies from flow-calorimetric measurements of enthalpies of dilution using local approximation by polynomials // The Journal of Chemical Thermodynamics. 1978. Vol. 10, № 9. P. 847–854.
18.Lama R.F., Lu B.C.-Y. Excess Thermodynamic Properties of Aqueous Alcohol Solutions. // J Chem Eng Data. 1965. Vol. 10, № 3. P. 216–219.
19.Costigan M. et al. The isothermal displacement calorimeter: Design modifications for measuring exothermic enthalpies of mixing // Australian Journal of Chemistry. 1980. Vol. 33, № 10. P. 2103–2119.
20.Larkin J.A. Thermodynamic properties of aqueous non-electrolyte mixtures I. Excess enthalpy for water + ethanol at 298.15 to 383.15 K // The Journal of Chemical Thermodynamics. 1975. Vol. 7, № 2. P. 137–148.
21.Richon D., Viallard A. Les systemes eau/ester. I. Etude calorimetrique des systemes eau/acetate d’alcoyle // Canadian Journal of Chemistry. 1976. Vol. 54, № 16. P. 2584–2593.
22.Saulov D. On the multicomponent polynomial solution models // Calphad. 2006. Vol. 30, № 4. P. 405–414.
23.Letyanina I., Tsvetov N., Toikka A. Application of the UNIFAC models for prediction and description of excess molar enthalpies for binary mixtures of n-propanol, acetic acid, n-propyl acetate, and water // Fluid Phase Equilib. 2016. Vol. 427. P. 202–208.
24.Letyanina I. et al. Excess molar enthalpies for binary mixtures of n-propanol, acetic acid, and n-propyl acetate at 313.15K and atmospheric pressure // Fluid Phase Equilib. 2014. Vol. 381. P. 77–82.
25.Letyanina I., Tsvetov N., Toikka A. Excess molar enthalpies of the ternary mixture n-propanol+acetic acid+water at 313.15K and atmospheric pressure // Fluid Phase Equilib. 2015. Vol. 405. P. 150–156.
26.Letyanina I.A. et al. Measurement and prediction of excess molar enthalpies for ternary mixture n-propanol + acetic acid + n-propyl acetate at 313.15 K // J Therm Anal Calorim. 2016. Vol. 124, № 2. P. 693–699.
27.Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. Москва: Москва химия, 1988.
28.Wiberg K.B., Waldron R.F. Lactones. 2. Enthalpies of hydrolysis, reduction, and formation of the C4-C13 monocyclic lactones. Strain energies and conformations // J. Am. Chem. Soc. 1991. Vol. 113, № 20. P. 7697–7705.
29.Wadsö I. et al. The Heats of Hydrolysis of Some Alkyl Acetates. // Acta Chem. Scand. 1958. Vol. 12. P. 630–634.
30.Писаренко Ю.А. Исследование динамики реакционно - ректификационных процессов. Москва: Московский ордена Трудового Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова, 1958.

Предлагаемые методы и подходы, общий план работы на весь срок выполнения проекта;
Решение задач проекта предполагает разработку и развитие экспериментальных и теоретических методов исследования и анализа тепловых эффектов многокомпонентных реакционных систем, включающих биодизельное топливо и его компоненты с учетом кинетических закономерностей химических реакций в расслаивающихся растворах. В работе планируется исследование процессов синтеза биодизельного топлива из растительного сырья. Будут изучены реакции алкоголиза с использованием метилового и этилового спиртов. В настоящем проекте будут исследованы и другие системы с реакциями синтеза эфиров жирных кислот (растительного происхождения) и модельные системы. Данные о химическом равновесии необходимы как основа, для определения теплоты химической реакции. Также в работе поставлены задачи разделения тепловых эффектов смешения и химических реакций. Определение избыточных молярных энтальпий представляет особый интерес, поскольку оно необходимо для характеристики свойств смешения смесей. Знак, величина и симметрия этого свойства обусловлены молекулярными взаимодействиями компонентов систем. Данные об избыточной молярной энтальпии широко используются для проверки и усовершенствования теорий смесей, получения термодинамических данных для разработки и проектирования процессов химической технологии.
Экспериментально должны быть исследованы особенности поверхностей химического равновесия, избыточные энтальпии и энтальпия реакции. Подобный анализ будет включен и в теоретическую часть проекта, связанную с исследованием особенностей топологии зависимости избыточных энтальпий в каждой конкретной системе от химически равновесных составов. Будут предложены подходы, основанные на применении аппарата неравновесной термодинамики для разработки методов исследования реакционных расслаивающихся систем. В работе будет проведена аппроксимация полученных экспериментальных данных с помощью термодинамических моделей (NRTL, UNIFAC и т.д) а также будут проведены расчеты по уравнению Редлиха – Кистера.
Экспериментальные методы будут включать: исследования на калориметре смешения и установках для определения химически равновесных составов. Количественный анализ всех составов будет проводиться двумя независимыми методами: методом газовой хроматографии и методом ядерного магнитного резонанса.
Возможность получения запланированных результатов обосновывается имеющейся у руководителя проекта развитой экспериментальной базой, значительным опытом термохимических исследований, фазовых и химических равновесий в жидкофазных системах, наличием существенного задела, в частности, отраженного публикациями в области калориметрии и исследования многокомпонентных систем с равновесными и неравновесными химическими реакциями в высоко рейтинговых международных журналах. Отметим, что в экспериментальной части будут использованы возможности уникальной современной приборной базы Научного парка СПбГУ; поэтому планируемые работы практически полностью обеспечены в экспериментальном отношении. Теоретические подходы и методы решения задач в области термодинамической теории растворов будут во многом основываться на опыте термодинамической школы СПбГУ.
Этап 2022
- Критический анализ современной литературы в области термохимических исследований процессов синтеза биодизельного топлива, в частности с получением экспериментальных данных о теплотах смешения и реакции
- Экспериментальное исследование химического равновесия ряда модельных систем с участием эфиров карбоновых кислот.
- Экспериментальное исследование химического равновесия систем, включающих продукты синтеза биодизельного топлива
- Экспериментальное определение теплот смешения в многокомпонентных исследуемых системах и их подсистемах при различных температурах
- Экспериментальное исследование и расчет данных о теплоте химической реакции во всех исследуемых системах
- Экспериментальное определение и подготовка 3D модели зависимости химически равновесных составов и избыточных энтальпий на основе полученных данных в концентрационном пространстве.
- Анализ особенностей структур диаграмм полученных термохимических характеристик, включая многообразия химического равновесия и избыточных энтальпий, а также результаты модельных расчетов (по групповой модели UNIFAC)
- Подготовка не менее двух статей в журналах, индексируемых в базах Web of Science Core Collection и Scopus. Представление результатов на международных и всероссийских конференциях.

Этап 2023
- Продолжение экспериментального исследования химического равновесия систем, включающих продукты синтеза биодизельного топлива.
- Экспериментальное исследование химического равновесия ряда модельных систем с участием эфиров карбоновых кислот.
- Экспериментальное исследование тепловых эффектов в системах с биодизельным топливом в широкой области составов. Анализ полученных данных, на основе диаграмм, включающих многообразия химического равновесия и избыточных энтальпий.
- Моделирование и расчет данных по уравнению Редлиха – Кистера. Оценка способности моделей предсказывать подобные данные.
- Подготовка/публикация не менее двух статей в журналах, индексируемых в базах Web of Science Core Collection и Scopus. Представление результатов на международных и всероссийских конференциях.

Для ЕГИСУ НИОКТР - Имеющийся у коллектива исполнителей научный задел по проекту (указываются основные ранее полученные результаты (за последние 3 года), связанные непосредственно с темой НИОКТР, которые могут быть использованы для достижения цели. Указываются верифицированные ссылки на публикации (не более 10 публикаций), реализованные научно-исследовательские работы по теме НИОКТР (не более 5 научно-исследовательских работ), результат интеллектуальной деятельности (не более 10 РИД), защищенные диссертации (кандидатские, докторские), доклады по тематике исследования на российских и международных научных (научно-практических) семинарах и конференциях (не более 5 докладов) и другие результаты).

Руководитель имеет достаточный опыт в области теоретических и экспериментальных исследований химических и фазовых равновесий многокомпонентных флюидных систем и в области термохимии. Экспериментальное исследование тепловых эффектов будет осуществлено по специальной методике, разработанной руководителем проекта в СПбГУ.
Большинство результатов работ руководителя по тематике проекта (научный задел) достаточно отражено в приводимом ниже списке публикаций. Приведены только статьи в журналах, индексируемые в Web of Science Core Collection и Scopus, причем более половины - с достаточно высоким импакт-фактором (более 2,0). Кроме того, руководитель проекта в последние годы представлял результаты исследования тепловых эффектов реакционных систем, фазовых и химических равновесий на ведущих профильных международных конференциях Чехии, Испании, Португалии и России.
В указанных работах рассматривались общие термодинамические закономерности многокомпонентных гетерогенных систем, включая реакционные системы и термохимия указанных систем. Работы руководителя проекта включают результаты исследования тепловых эффектов, фазовых и химических равновесий.
Во всех работах, помимо термодинамического анализа, применяются методы термодинамического моделирования. Эти работы, безусловно, являются прямым заделом настоящего проекта. Наиболее существенным для выполнения данного проекта является накопленный руководителем опыт экспериментального исследования тепловых эффектов и равновесий в химически реагирующих средах.
Экспериментальные данные обладают повышенной точностью, опубликованы в высоко рейтинговых международных журналах и включены в международные базы данных (NIST). Кроме того, у руководителя есть определенный опыт применения методов калориметрии, ЯМР и газовой хроматографии для исследования химических процессов в аналитических целях. Эти результаты также служат заделом исследований проекта.
Список некоторых основных публикаций руководителя проекта за последние 3 года, наиболее близко относящихся к представленному проекту:
1.Maria Toikka, Alexey Sadaev, Olga Lobacheva, and Alexandra Golikova. Experimental Liquid–Liquid Equilibrium and Solubility Study of an Acetic Acid–n-Propyl Alcohol–n-Propyl Acetate–Water System at 323.15 and 333.15 K// Journal of Chemical & Engineering Data 2020, Vol 65, I. 11, P. 5352-5359, https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.jced.0c00501, DOI: 10.1021/acs.jced.0c00501, IF: 2,694
2.Alina Senina, Vladimir Margin, Alexandra Golikova, Nikita Tsvetov, Anna Sadaeva, Maria Toikka. Physico-chemical study of systems involving ethanol, promising for use as a biofuel // Fuel, Vol. 284., 119099, 15 January 2021, https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0016236120320950?dgcid=coauthor DOI: 10.1016/j.fuel.2020.119099, IF: 6,609
3.Trofimova M., Sadaev A., Samarov A., Golikova A., Tsvetov N., Toikka M., Toikka A. Liquid-liquid equilibrium of acetic acid – ethanol – ethyl acetate – water quaternary system: Data review and new results at 323.15 K and 333.15 K // Fluid Phase Equilibria. Vol. 503, 112321, 1 January 2020., https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0378381219303826, DOI: 10.1016/j.fluid.2019.112321, IF: 2,775
4.Alexandra Golikova, Nikita Tsvetov, Artemiy Samarov, Maria Toikka, Irina Zvereva, Maya Trofimova, Alexander Toikka. Excess enthalpies and heat of esterification reaction in ethanol + acetic acid + ethyl acetate + water system at 313.15 K// Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, 2019, Vol. 139, I. 2, P.1301-1307, https://link.springer.com/article/10.1007/s10973-019-08488-y, DOI: 10.1007/s10973-019-08488-y, IF: 4,626
9.Голикова А.Д. Расчет параметров равновесия жидкость–пар по данным о химическом равновесии // V Всероссийская конференция «Химия и химическая технология: достижения и перспективы», Россия, 26-27 Ноября, 2020, с. 115.1-115.5, ISBN 978-5-00137-196-0, https://www.elibrary.ru/item.asp?id=44285566
10.Golikova A.D. Chemical and vapor - liquid equilibria in reacting systems with industrially important ethers// XI International Conference on Chemistry for Young Scientists «Mendeleev 2019», Russia, September 9-13, 2019, P.399, https://www.elibrary.ru/item.asp?id=42538064