Проявление ангармоничности взаимодействий и эффектов неаддитивности в структуре и спектрах молекулярных комплексов разного состава: 2020 г. этап 3

Проект: исполнение гранта/договораисполнение этапа гранта/договора

Сведения о проекте

описание

Целью заявляемого проекта является выяснение тех закономерностей образования устойчивых ядерных конфигураций молекулярных комплексов и их колебательной динамики, которые определяются многочастичным характером взаимодействий электронов и ядер в комплексе. Тот факт, что каждая частица комплекса одновременно взаимодействует со всеми остальными частицами, приводит к многочастичному характеру потенциальной энергии и сложной зависимости оператора кинетической энергии от скоростей и импульсов. Это, в частности, означает, что электронная энергия комплекса не является суммой энергий молекулярных фрагментов и их парных взаимодействий, а колебания комплекса не могут быть сведены к сумме невзаимодействующих внутри- и межмолекулярных осцилляторов. Многочастичный характер зависимости потенциальной энергии от координат ядер частично учитывается уже в гармоническом приближении, но его более полный учет требует рассмотрения как внутримодовых, так и межмодовых ангармонических вкладов в энергию. Учет перекрывания электронных облаков фрагментов комплекса, индукционных и дисперсионных эффектов современными квантово-химическими методами расчета электронной структуры комплексов позволяет оценить степень неаддитивности (кооперативности) межмолекулярных взаимодействий. Неаддитивности взаимодействий колебаний и электронных оболочек фрагментов тесно связаны, так как в адиабатическом приближении электронная энергия играет роль потенциальной энергии колебаний. Упомянутые неаддитивные эффекты проявляются во многих экспериментально измеряемых характеристиках комплексов – в структурных параметрах, энергиях комплексообразования, дипольных моментах, частотах и интенсивностях спектральных переходов, в форме спектральных полос и т.д.








Короткий заголовок__
АкронимRFBR_a_2018 - 3
СтатусЗавершено
Действительная дата начала/окончания5/04/1926/12/20

Ключевые слова

  • водородная связь
  • молекулярная спектроскопия
  • спектроскопия высокого разрешения
  • матричная изоляция
  • ангармоничность
  • эффекты неаддитивности
  • колебательная динамика
  • неэмпирические квантово-механические расчеты
  • многомерные поверхности потенциальной энергии
  • вариационное решение колебательных задач