Сведения о проекте

описание

г. Петергоф, университетский проспект д.26 ком 4217,4214,4219,4211, 1209 (микроскопная)

описание для неспециалистов

За отчетный период были синтезированы запланированные в проекте поверхностно-активные мономеры на основе кватернизованных акриловых эфиров 11-бромундеканола. Для реакции кватернизации использовали третичные амины триметиламин, триэтиламин, N-метилморфолин, N-метилпиперидин, пиридин и хинолин, осуществлена их полимеризация. Методом 1Н ЯМР и кондуктометрии определили порядки реакции полимеризации этих веществ по мономеру и инициатору. Значение полученных величин сильно отличается от классических, характерных для свободно-радикальной полимеризации. Для мономеров с ароматическими катионными группами установлены аномальные отрицательные порядки реакции полимеризации по мономеру. Учитывая высокие значения величин критической концентрации мицеллообразования для этих мономеров, стоит предположить, что ускорение полимеризации при уменьшении концентрации мономера напрямую связано со скоростью обмена между мицеллярной и гомогенной фазой ПАВ и долей мономера, распределенного в гомогенной фазе. В опубликованную по проекту работу (статья в Journal of molecular liquids Q1, IF=6.165) вошли результаты по поиску оказывающих влияние на солюбилизацию структурных параметров гребнеобразных полиэлектролитов (на примере стандартного водонерастворимого красителя Orange-OT). Было установлено, что определяющее влияние на величины солюбилизационной емкости оказывает гидрофобность и способность к специфическим взаимодействиям между красителем и ионной группой полиэлектролита. Максимального же увеличения солюбилизационной емкости удается добиться при использовании гидрофобных противоионов. Отличительной особенностью полученных гребнеобразных полиэлектролитов в сравнении с низкомолекулярными ионными ПАВ является способность к солюбилизации при крайне низких концентрациях (отсутствие ККМ), а также сильное увеличение солюбилизационной емкости при добавлении в раствор полиэлектролита NaCl. Важным для потенциального практического применения этих полимерных ПАВ является стабильность к фазовому разделению раствора полимера при понижении температуры. Увеличение солюбилизационной емкости гребнеобразных полиэлектролитов при добавлении NaCl связано с компактизацией макромолекул в растворе. Подобную компактизацию (ограничение конформационного набора) макромолекул можно достичь и при использовании внутримолекулярной сшивки гребнеобразного полиэлектролита при синтезе. Проведенные эксперименты на сшитых гребнеобразных полиэлектролитах подтвердили это. Однако, гидродинамический анализ сшитых полиэлектролитов показывает, что наряду с внутримолекулярной сшивкой в образцах присутствует значительная доля межмолекулярносшитого продукта. Межмолекулярная сшивка приводит к увеличению молекулярной массы и появлению разветвленных участков в макромолекуле. Полученные гребнеобразные полиэлектролиты оказались способными к ускорению реакции щелочного гидролиза сложных эфиров воде. Величины ускоряющего эффекта для некоторых полиэлектролитов сопоставимы с ускорением реакции гидролиза в присутствии классических катионных ПАВ (например, цетилтриметиламмония бромида) при высоких концентрациях, и значительно превосходят ЦТАБ при низких концентрациях, когда его мицеллообразование практически невозможно. Установлено, что помимо значительной солюбилизации субстрата на ускорение реакции гидролиза оказывает влияние колоссально большое значение параметра конденсации гидроксид анионов на полимерную цепь.

описание вклада в работу каждого из участников (учётная форма ЦИТиС)

Фетин П.А., Лезов А.А. - составление отчета,
Зорин И.М. - научная корректировка отчета,
Фетина В.И. - подготовка графического материала для отчета,
Кадников М.В., Сеньчукова А.С., Солунина А.А. - техническая корректировка отчета.

передача полной копии отчёта третьим лицам для некоммерческого использования: разрешается/не разрешается (учётная форма ЦИТиС)

разрешается

проверка отчёта на неправомерные заимствования во внешних источниках: разрешается/не разрешается (учётная форма ЦИТиС)

разрешается
АкронимRSF_MOL_RG_2021 - 1
СтатусАктивный
Действительная дата начала/окончания29/07/2130/06/22

Ключевые слова

  • гребнеобразный полиэлектролит
  • мицеллярный катализ
  • самоорганизация
  • поверхностно-активное вещество
  • кинетика полимеризации
  • сшитые полимеризованные мицеллы
  • микрополярность
  • гидродинамика макромолекул

Fingerprint

Просмотреть темы исследований, затронутые в этом проекте. Эти метки созданы на базе основных наград/грантов. Вместе они формируют уникальную картину активности.