Ritsumeikan University

Мерещенко, А. С. (Приглашенный исследователь)

Деятельность: Посещение типов внешних институтовПосещение внешнего академического института

Описание

Проведение совместных научных исследований на факультете прикладной химии университета Ритсюмейкан в научной группе под руководством профессора Ютака Нагасава на уникальной научной установке нестационарной спектроскопии поглощения со сверхвысоким временным разрешением с 27.02.2019 по 29.03.2019 в рамках совместной стипендиальной программы СПбГУ и JTI.

Результаты

В результате проекта проведено исследование фотоиндуцированных процессов комплексных соединений со сверхвысоким временным разрешением. Исследования проводились на факультете прикладной химии университета Ритсюмейкан в научной группе под руководством профессора Ютака Нагасава.
По результатам проекта выявлена динамика релаксации следующих комплексов меди(II) в неводных растворителях при возбуждении в электронные состояния с переносом заряда с металла на лиганд (ПЗЛМ) с временным разрешением 15-30 фс:
[CuBr4]2- в ацетонитриле и дихлорметане,
[CuBr3]- в ацетонитриле и дихлорметане,
[CuCl3]- в ацетонитриле.
Выявлено, что при возбуждении комплекса [CuBr4]2- в состояние ПЗЛМ, происходит быстрая внутренняя конверсия (временная константа 110 фс) в нижележащие колебательно-возбужденные d-d возбужденные электронные состояния, а также диссоциация с образованием CuBr3- и Br-. d-d возбужденные электронные состояния имеют времена жизни несколько пикосекунд и не проявляют фотохимии. Выявлено, что в результате возбуждения комплекса [CuBr4]2- в электронное состояние ПЗЛМ активируются колебательные моды, соответствующие симметричному и асимметричному валентному Cu-Br колебанию данного комплекса.
По результатам исследования выявлено, что основным каналом релаксации ПЗЛМ-возбужденных комплексов [CuBr3]- и [CuCl3]- также является фемтосекундная (около 100 фс) внутренняя конверсия в нижележащие колебательно-возбужденные d-d возбужденные электронные состояния, которые имеют времена жизни порядка нескольких пикосекунд.

Комментарии (отзыв)

Огромное спасибо совместной стипендиальной программе JTI и СПбГУ за эту поездку, в которой мне не только удалось поработать на уникальном экспериментальном оборудовании, но и познакомиться с культурой Японии.
Период27 фев 2019 - 29 мар 2019
ПосещениеRitsumeikan University

Ключевые слова

  • фотохимия
  • медь
  • секундная спектроскопия
  • комплексные соединения