N-Оксиды пиридинов как “супердиполярофилы”

В.П. Андреев, А.В. Рыжаков, Д.О. Зайцев, Л.Л. Родина

Research output: Chapter in Book/Report/Conference proceedingArticle in an anthologyResearch

Abstract

На основании данных по комплексообразованию с BF3, ZnCl2, CuCl2 и Zn-ТФП установлено, что электрофильный агент на начальном этапе реакции с гетероароматическими N-оксидами может приводить к поляризации связи N→O, в ходе которой возможно образование соответствующего π-комплекса, а затем и химической связи с атомом кислорода как за счет пары электронов, занимающих негибридную, находящуюся в сопряжении с гетероциклом, орбитали, так и одной из двух sp2-гибридных орбиталей атома кислорода. В этом случае “супернуклеофильность” N-оксидов пиридинов в реакциях переноса ацильных групп (например, взаимодействия с хлористым бензоилом) можно обьяснить стабилизацией переходного состояния благодаря образованию системы с прямым резонансным сопряжением между нуклеофильным и электрофильным компонентами, что невозможно для реакций с участием пиридинов и алкилгалогенидов
Original languageRussian
Title of host publication5-th International Conference on Organic Synthesis (InterYCOS-2009)
PublisherЛЕМА
Pages216-217
ISBN (Print)978-5-98709-152-4
StatePublished - 2009
Externally publishedYes

Cite this