Особенности хромато-масс-спектрометрической идентификации моноалкилфталатов

Research outputpeer-review

Abstract

Сходство масс-спектров с ионизацией электронами различных алкиловых эфиров бензол-1,2-дикарбоновой (фталевой) кислоты предъявляет особые требования к надежности идентификации моноалкилфталатов, часто опознаваемых как диалкилфталаты и наоборот. Предложен оригинальный масс-спектрометрический критерий групповой идентификации (отнесения к подгруппе гомологов) моноалкилфталатов, предполагающий вычисление суммарной относительной интенсивности пиков ионов с m/z > 170. В масс-спектрах моноалкиловых эфиров эта величина не превышает 1%, тогда как в случае диалкиловых эфиров – варьирует в пределах от 1 до 172%. В пределах установленных подгрупп изомеров для дальнейшей детализации результатов идентификации становится эффективным использование гомологических инкрементов индексов удерживания, iRI = RI – 100x, где x = int(M/14). По предварительно определенным значениям iRI с использованием соотношения М ≈ 0.14(RI – iRI) + y возможна оценка молекулярных масс соединений, в масс-спектрах которых сигналы молекулярных ионов не регистрируются или малоинтенсивны (в том числе моноалкилфталатов). Кроме того, величины iRI во многих случаях информативны для оценки числа разветвлений sp3-углеродного скелета молекул (Z) на основании регрессионных соотношений вида iRI = aZ + b. Рассмотрение гомологических инкрементов индексов удерживания диалкилфталатов позволило выявить аномально выраженную зависимость их значений от числа атомов углерода в алкильных фрагментах молекул: от +125 (СН3) до –33 (С10Н21). В подгруппе моноалкилфталатов подобные аномалии не наблюдаются.
Original languageRussian
Pages (from-to)921-930
Number of pages10
JournalЖУРНАЛ АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ
Volume75
Issue number10
Publication statusPublished - Oct 2020

Cite this