Особенности характеристики триалкилтиофосфонатов индексами удерживания в обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии в сочетании с масс-спектрометрией

И.Г. Зенкевич, Т.И. Пушкарева, Г.В. Каракашев

Research output

Abstract

HPLC-MS characterization of 12 homologues of trialkyl thiophosphate series was conducted including the determination of their retention indices (RI) and the registration of the mass spectra with the electrospray ionization in the positive mode. The correlation of RI(HPLC) and RI(GC) values for trialkyl phosphates was confirmed. It was revealed that the dependence of RI(HPLC) vs . molecular masses of homologues with the high precision could be approximated by the linear regression RI = aM + b . The anomalies of this dependence were caused by the features of two analytical methods: the branches of the carbon skeleton of analytes’ molecules strongly influence the GC retention parameters, while in HPLC such influence was much less. The possibilities of the application of so-called homologous increments of retention indices, i RI = RI - x DRI(CH2), where x = int( M /14), “int” is the integer part of the quotient from the division of the molecular mass number by 14, that is equivalent to M = 14 x + y , y М - the number of homologous group of analyte, y М º M (mod14), DRI(CH2) - the retention index increment of homologous difference CH2 (in GC it is equal to 100) were considered. It was demonstrated that in HPLC this increment may not be equal to 100; for instance, for trialkyl thiophosphates the more informative value was DRI(CH2) = 74. The application of the i RI concept seems to be most useful for revealing the compounds which mass spectra are like those of the target analytes. In the case of trialkyl thiophosphates these are the products of their partial hydrolysis - dialkyl thiophosphates (RO)2PS-OH. These acidic esters could not be analyzed using the GC techniques due to the presence of active hydrogen atoms in their molecules.
Original languageRussian
Pages (from-to)425-433
JournalАНАЛИТИКА И КОНТРОЛЬ
Volume23
Issue number3
Publication statusPublished - Aug 2019

Fingerprint

Molecular mass
Electrospray ionization
Molecules
Linear regression
Hydrogen
Hydrolysis
Esters
Carbon
Phosphates
Atoms
thiophosphoric acid

Cite this

@article{7191bccaabef495599122b6e17fb076e,
title = "Особенности характеристики триалкилтиофосфонатов индексами удерживания в обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии в сочетании с масс-спектрометрией",
abstract = "Хроматомасс-спектрометрическая характеристика 12 гомологов ряда триалкилтиофосфатов в режиме ВЭЖХ-МС включала определение их индексов удерживания (RI) и регистрацию масс-спектров с ионизацией электрораспылением при детектировании положительно заряженных ионов. Подтверждена корреляция RI(ВЭЖХ) триалкилтиофосфатов и RI(ГЖХ) их структурных аналогов - триалкилфосфатов. Установлено, что зависимость RI(ВЭЖХ) от молекулярных масс гомологов с высокой точностью может быть аппроксимирована уравнением линейной регрессии, RI = aM + b . Аномалии этой зависимости обусловлены тем, что в ГЖХ разветвления углеродного скелета молекул гомологов существенно влияют на характеристики удерживания, а в ВЭЖХ проявляются в незначительной степени. Впервые рассмотрены возможности использования гомологических инкрементов индексов удерживания, i RI = RI - x DRI(CH2), где х = int( M /14), int - функция, обозначающая целую часть частного от деления молекулярного массового числа на 14, эквивалентная записи M = 14 x + y , у М - номер гомологической группы соединения, y М º M (mod14), DRI(CH2) - инкремент индекса удерживания для гомологической разности СН2 (в ГЖХ равен 100). Показано, что в ВЭЖХ этот инкремент может принимать другие значения; например в ряду триалкилтиофосфатов более информативна величина DRI(CH2) = 74. Применение концепции i RI наиболее эффективно для выявления соединений, масс-спектры которых незначительно отличаются от масс-спектров целевых аналитов. В случае триалкилтиофосфатов это продукты частичного гидролиза таких эфиров - диалкилтиофосфаты (RO)2P(S)-OH, которые не могут быть проанализированы методом ГЖХ из-за наличия активного атома водорода в молекулах.",
keywords = "ТРИАЛКИЛТИОФОСФАТЫ, высокоэффективная жидкостная хроматография, МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЯ С ИОНИЗАЦИЕЙ ЭЛЕКТРОРАСПЫЛЕНИЕМ, ИНДЕКСЫ УДЕРЖИВАНИЯ, ГОМОЛОГИЧЕСКИЕ ИНКРЕМЕНТЫ ИНДЕКСОВ УДЕРЖИВАНИЯ, ОБНАРУЖЕНИЕ ДИАЛКИЛТИОФОСФАТОВ В РЕАКЦИОННЫХ СМЕСЯХ, TRIALKYL THIOPHOSPHATES, HIGH PERFORMANCE LIQUID CHROMATOGRAPHY, Mass Spectrometry, ELECTROSPRAY IONIZATION, retention indices, HOMOLOGOUS INCREMENTS OF RETENTION INDICES, REVEALING DIALKYL THIOPHOSPHATES IN REACTION MIXTURES",
author = "И.Г. Зенкевич and Т.И. Пушкарева and Г.В. Каракашев",
year = "2019",
month = "8",
language = "русский",
volume = "23",
pages = "425--433",
journal = "Analitika i Kontrol",
issn = "2073-1442",
publisher = "Ural Federal University",
number = "3",

}

TY - JOUR

T1 - Особенности характеристики триалкилтиофосфонатов индексами удерживания в обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии в сочетании с масс-спектрометрией

AU - Зенкевич, И.Г.

AU - Пушкарева, Т.И.

AU - Каракашев, Г.В.

PY - 2019/8

Y1 - 2019/8

N2 - Хроматомасс-спектрометрическая характеристика 12 гомологов ряда триалкилтиофосфатов в режиме ВЭЖХ-МС включала определение их индексов удерживания (RI) и регистрацию масс-спектров с ионизацией электрораспылением при детектировании положительно заряженных ионов. Подтверждена корреляция RI(ВЭЖХ) триалкилтиофосфатов и RI(ГЖХ) их структурных аналогов - триалкилфосфатов. Установлено, что зависимость RI(ВЭЖХ) от молекулярных масс гомологов с высокой точностью может быть аппроксимирована уравнением линейной регрессии, RI = aM + b . Аномалии этой зависимости обусловлены тем, что в ГЖХ разветвления углеродного скелета молекул гомологов существенно влияют на характеристики удерживания, а в ВЭЖХ проявляются в незначительной степени. Впервые рассмотрены возможности использования гомологических инкрементов индексов удерживания, i RI = RI - x DRI(CH2), где х = int( M /14), int - функция, обозначающая целую часть частного от деления молекулярного массового числа на 14, эквивалентная записи M = 14 x + y , у М - номер гомологической группы соединения, y М º M (mod14), DRI(CH2) - инкремент индекса удерживания для гомологической разности СН2 (в ГЖХ равен 100). Показано, что в ВЭЖХ этот инкремент может принимать другие значения; например в ряду триалкилтиофосфатов более информативна величина DRI(CH2) = 74. Применение концепции i RI наиболее эффективно для выявления соединений, масс-спектры которых незначительно отличаются от масс-спектров целевых аналитов. В случае триалкилтиофосфатов это продукты частичного гидролиза таких эфиров - диалкилтиофосфаты (RO)2P(S)-OH, которые не могут быть проанализированы методом ГЖХ из-за наличия активного атома водорода в молекулах.

AB - Хроматомасс-спектрометрическая характеристика 12 гомологов ряда триалкилтиофосфатов в режиме ВЭЖХ-МС включала определение их индексов удерживания (RI) и регистрацию масс-спектров с ионизацией электрораспылением при детектировании положительно заряженных ионов. Подтверждена корреляция RI(ВЭЖХ) триалкилтиофосфатов и RI(ГЖХ) их структурных аналогов - триалкилфосфатов. Установлено, что зависимость RI(ВЭЖХ) от молекулярных масс гомологов с высокой точностью может быть аппроксимирована уравнением линейной регрессии, RI = aM + b . Аномалии этой зависимости обусловлены тем, что в ГЖХ разветвления углеродного скелета молекул гомологов существенно влияют на характеристики удерживания, а в ВЭЖХ проявляются в незначительной степени. Впервые рассмотрены возможности использования гомологических инкрементов индексов удерживания, i RI = RI - x DRI(CH2), где х = int( M /14), int - функция, обозначающая целую часть частного от деления молекулярного массового числа на 14, эквивалентная записи M = 14 x + y , у М - номер гомологической группы соединения, y М º M (mod14), DRI(CH2) - инкремент индекса удерживания для гомологической разности СН2 (в ГЖХ равен 100). Показано, что в ВЭЖХ этот инкремент может принимать другие значения; например в ряду триалкилтиофосфатов более информативна величина DRI(CH2) = 74. Применение концепции i RI наиболее эффективно для выявления соединений, масс-спектры которых незначительно отличаются от масс-спектров целевых аналитов. В случае триалкилтиофосфатов это продукты частичного гидролиза таких эфиров - диалкилтиофосфаты (RO)2P(S)-OH, которые не могут быть проанализированы методом ГЖХ из-за наличия активного атома водорода в молекулах.

KW - ТРИАЛКИЛТИОФОСФАТЫ

KW - высокоэффективная жидкостная хроматография

KW - МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЯ С ИОНИЗАЦИЕЙ ЭЛЕКТРОРАСПЫЛЕНИЕМ

KW - ИНДЕКСЫ УДЕРЖИВАНИЯ

KW - ГОМОЛОГИЧЕСКИЕ ИНКРЕМЕНТЫ ИНДЕКСОВ УДЕРЖИВАНИЯ

KW - ОБНАРУЖЕНИЕ ДИАЛКИЛТИОФОСФАТОВ В РЕАКЦИОННЫХ СМЕСЯХ

KW - TRIALKYL THIOPHOSPHATES

KW - HIGH PERFORMANCE LIQUID CHROMATOGRAPHY

KW - Mass Spectrometry

KW - ELECTROSPRAY IONIZATION

KW - retention indices

KW - HOMOLOGOUS INCREMENTS OF RETENTION INDICES

KW - REVEALING DIALKYL THIOPHOSPHATES IN REACTION MIXTURES

UR - https://elibrary.ru/item.asp?id=41105073

M3 - статья

VL - 23

SP - 425

EP - 433

JO - Analitika i Kontrol

JF - Analitika i Kontrol

SN - 2073-1442

IS - 3

ER -