Особенности газохроматографического разделения таутомеров этилацетоацетата

Research outputpeer-review

Abstract

Рассмотрены особенности газохроматографического разделения кето- и енольной таутомерных форм этилацетоацетата на капиллярной колонке со стандартной неполярной полидиметилсилоксановой неподвижной фазой BPX-1. Подтверждено, что хроматограммы смеси таутомеров имеют специфический профиль, а именно – “плато” между пиками таутомеров, что соответствует обратимому превращению “кето ⇄ енол в процессе разделения. Показано, что енольная и кето-формы этилацетоацетата имеют разные коэффициенты температурной зависимости индексов удерживания (0.19 ± 0.03 и 0.02 ± 0.02 соответственно). Установлено отсутствие зависимости относительных площадей пиков таутомеров от природы растворителя (полярный этиловый спирт и неполярный гексан) при разных температурах, т.е. такие отношения преимущественно отражают положение равновесия “кето ⇄ енол” в паровой фазе испарителя хроматографа. Сделан вывод, что следствием этого оказываются близкие значения термодинамических параметров (стандартные энтальпия и энтропия) таутомерного равновесия, определяемые при дозировании проб в различных растворителях. Обсуждены возможные искажения результатов определений за счет эффектов дискриминации состава проб, дозируемых в капиллярные колонки с делением потока газа-носителя. Примесь в длительно хранившемся образце этилацетоацетата идентифицирована как этил-2-гидрокси-3-оксобутаноат – продукт окисления растворенным кислородом атмосферного воздуха.
Translated title of the contributionCHARACTERISTIC FEATURES OF THE GAS CHROMATOGRAPHIC SEPARATION OF TAUTOMERS OF ETHYL ACETOACETATE
Original languageRussian
Pages (from-to)910-919
Number of pages19
JournalЖУРНАЛ ФИЗИЧЕСКОЙ ХИМИИ
Volume94
Issue number6
Publication statusPublished - Jun 2020

Cite this