1. Были разработаны подходы к селективному винилированию ненасыщенных терпеновых спиртов.
Для реализации проекта были использованы как коммерческие терпеновые спирты, так и синтезированные из имеющихся в продаже предшественников – миртенол, карвеол, иониловый спирт. Винилирование ненасыщенных природных спиртов ацетиленом, генерируемым in situ гидролизом карбида кальция, является сложной и нетривиальной задачей. Синтез виниловых эфиров практически всегда сопровождается образованием побочного продукта отщепления – диена. При выполнении этой части работы были подобраны условия винилирования ненасыщенных терпенолов, обеспечивающие максимально возможные выходы эфиров и минимизировать образование побочных продуктов. На ряде субстратов показано, что уменьшение основности реакционной среды посредством использования 1,4-диоксана как сорастворителя препятствует протеканию побочных процессов. Однако в большинстве случаев конверсия субстрата также снижается.
2. На примере геранил- и нопилвиниловых эфиров показано, что эти соединения неустойчивы в суперосновных условиях. Так в течение 3 ч в системе ДМСО-КОН при 100 °С геранил- и нопил виниловые эфиры практически полностью разлагались до соответствующих диенов. На основании полученных данных по оптимизации условий синтеза и опыта по разложению можно предположить, что скорости процессов винилирования и девинилирования имеют близкие значения, что объясняет низкие выходы этих эфиров. Этот эксперимент был важен и показал, почему выходы виниловых эфиров для алифатических субстратов и циклических субстратов с С2-алифатическими заместителями не удается повысить.
3. Полученные непредельные терпенолы, виниловые эфиры и продукты их девинилирования были охарактеризованы с использованием таких методов исследования как ЯМР, ESI-HRMS (для доказательства структуры), ГХ-МС (для определения чистоты продуктов и анализа реакционных смесей).
4. Были наработаны миртенил-, карвеил-, геранил-, периллил виниловые эфиры в количестве 1-5 г с целью их дальнейшей полимеризации и разработки способов селективного гидрирования.
5. Разработан эффективный атом-экономичный способ синтеза дважды меченных соединений путем введения двух изотопных меток – дейтерия (D) и 13С в одну стадию с использованием 13С-меченного карбида кальция и тяжелой воды (D2O). Эта работа является критически важной, поскольку дейтерий и связанные с ним атомы углерода в спектрах ЯМР не идентифицируются. Введение дополнительной метки 13С позволяет достоверно установить структуру синтезированного соединения и определить точное положение дейтериевой метки в молекуле по характерному расщеплению сигнала связанного с дейтерием атома углерода. Изменение характера спектров ЯМР 13С в зависимости от включенной в соединение метки показано для фенилвинилового тиоэфира, миртенил- и периллилвиниловых эфиров.